第 六章 有机化合物官能团检测3.pptVIP

第 六章 有机化合物官能团的检测; 有机化合物官能团的检测是系.统鉴定未知物的一个重要步骤。一个未知物经过了初步考察、元素定性分析和溶解度分组试验之后，对其所属的大致范围，已经有了初步的认识。接下来的工作便是选择适当的官能团试验和光谱分析来确定未知物具有哪些官能团，并确定官能团在分子结构中的相互联结方式。 官能团的化学检测，必须选择那些操作简便，反应迅速，又有明显可观察到的现象（如颜色、沉淀、气味及产生气泡）的反应。 ;6．1 烃类;6.1.1烷烃;1 碘-电荷转移试验;2 铁硫氰酸铁实验;烷烃的光谱分析 ;员坏触综械硝亚尧亿拂费莉谤囱篷区炭卿留型踢拥绰絮破淀扰颇紊副仗代第 六章 有机化合物官能团的检测3第 六章 有机化合物官能团的检测3;6.1.2 烯烃和炔烃;1、溴的四氯化碳试验 绝大多数有 C=C 的化合物可以和溴发生亲电加成反应，使溴的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去 Br Br ? C=C + Br2 C - C ;讨论 （1）大多数含有双键的化合物，能使溴很快退色，当双键的碳原子上连有吸电子基团或空间位阻大时，使加成反应变得很慢，甚至不能进行。 （2）叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼，所以，炔烃与溴的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。;（3）芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶液反应，或是起取代反应。当苯环上的氢被(-OH. –OR.-NR2)取代时发生取代反应。如 HBr气体可用pH试纸或蓝色石蕊试纸检验，芳胺因与HBr成盐而无HBr放出。 (4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物与溴发生反应，使溴退色，并有HBr气体放出。 ;2、高锰酸钾溶液试验 含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。 ;讨论 （1）一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合物可被高锰酸钾氧化如 (C6H5) 2C=C(C6H5)2。所以，两个试验平行进行，以示对照。 （2）一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、苯胺等。醇在中性条件下不反应，但如含有少量还原性杂质，也会引起颜色变化。 （3）不溶于水的试样，可先溶解在不含醇的丙酮中。 ; 3 金属化合物试验 末???炔烃(RC≡CH)与重金属离子(Ag+、Cu+)作用可以生成炔金属化合物沉淀。 ;6.1.3 芳烃;1.甲醛-浓硫酸试验 ;2.氯仿-无水三氯化铝试验 ;6.2 有机卤化物;（5）IR：碳卤键的振动频率，在一般使用的红外光谱仪上检测不出来，所以利用红外光谱鉴定C—X基团不很理想。 υC-F 1250～960 cm-1 υC-Br 667～290 cm-1 υC-Cl 830～500 cm-1 υC-I 600～200 cm-1 （6）1HNMR: 在烷基卤化物中, 中H核的化学位移与卤原子电负性大小有关。卤原子的电负性越大，则连接卤原子碳上H核的化学位移越移向低场。 （7）MS：利用质谱鉴定卤化物是很有用的，特别是氯化物和溴化物，它们在质谱中均有同位素峰，易于识别和判断。 ;1、硝酸银醇溶液试验 卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。 R-X + AgNO3 RONO2 +AgX↓ 由于分子结构不同，各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用，在反应活性上有很大差别。 ;（1）以离子键结合的氢卤酸盐（铵盐、 盐等）反应活性最大。 （2）碳原子数相同的伯、仲、叔卤烷（相同卤原子），其活性为 R3CCl R2CHCl RCH2Cl （3）?烷基相同，卤原子不同，其活性为 R-I R-Br R-Cl ? ;（4）?烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双键和卤原子连接的位置不同，其活性为 CH3CH=CH-CH2Cl CH2=CH- CH2CH2Cl CH3-CH2-CH=CHCl ;在室温下能立刻产生卤化银沉淀的卤化物有：胺的氢卤酸盐、酰卤、RCH=CH CH2X、R3CCl、RCHBr-CH2Br、RI等。 室温下反应很慢，加热后能产生卤化银沉淀的卤化物有：RCH2Cl、R2CHCl、RCHBr2、 2.4-二硝基氯苯等。 在加热下也无卤化银沉淀生成的卤化物有： C6H5X、RCH=CH X、CHCl3、CCl4等。 ;2、碘化钠一丙酮溶液试验 许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙酮溶液反应，除生成碘化物外，还产生不溶于丙酮的氯化钠或溴化钠沉淀。 ;R-Cl + NaI R-I + NaCl↓ R-Br + NaI R-I + NaBr↓ ;讨论 （1）本试验可与硝酸银溶液试