有机化学 第九章羧酸、羧酸衍生物与取代酸.pptVIP

羧酸 Carboxylic acid; 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上。 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键。;甲酸的特殊结构——除羧基外可看作含有醛基; 1、分类; 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则;例如：; 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸.; 芳香族羧酸的命名; 多元芳香族羧酸的命名; 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。;四、 羧酸的化学反应;1、 酸性;; 羧酸碳原子的? -H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）。; 吸电子基团使酸性增强。; 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零。）;3、 羧酸衍生物的生成;4 、还原为醇的反应;5 、脱羧反应; ?-C连有强吸电子基容易脱羧;Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。 ;翅涤吃喜州锚窃滁脾槽思从乖清絮荷泊身祭注另盼尉搐以挚擦筷勤挥支睛有机化学 第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸有机化学 第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸; 羧酸衍生物 Carboxylic acid derivative;羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。;将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 ;保姻霸沛撑驹泡律屏渣痛杖膘滨挝缩币堕扩腑喳弗露边叉将用殿乘拥幂鬃有机化学 第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸有机化学 第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸; 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.;它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：;1、 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应; 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。;与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：; 酸催化的反应历程：;（2） 羧酸衍生物的醇解——酯的生成;（3 ）羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成; 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。;（2）酰氯与格利雅试剂作用;格氏试剂的应用（总结）;3、 还原反应; 酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺:;4、 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应;5、 酰胺失水反应; 取代酸 Substitution carboxylic acid;取代酸分类;——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物;例：;例：; 脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等;(1) 从羟基腈水解 ——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成;—?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成;(2) 从卤代酸水解——?-羟基酸制备; —— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。 —— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。 —— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。;4、羟基酸的化学反应;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键;（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关; ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环;(3) 分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关;?-二羰基化合物;?-二羰基化合物;一、 ?-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性;二、 克莱森（酯）缩合反应 ——乙酰乙酸乙酯的合成;2、含有?-H原子的酯与无?-H原子的酯之间缩合;（2）克诺文格尔缩合反应 *——制备?，?-不饱和酸;三、 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用;4、 乙酰乙酸乙酯烃基化反应--与卤烷亲核取代反应;B: 二烃基取代;合成甲基酮(丙酮同系物)和一元羧酸(乙酸同系物);乙酰乙酸乙酯的特点;四、 丙二酸酯在有机合成上的应用;1、制备：?-烃基取代乙酸;2、 合成二元羧酸;本章小结