chapter136固体表面吸附与气-固催化反应.pdfVIP

Chapter 13.6 固体表面吸附 与 气-固催化反应 固体表面的特性 固体表面的结构和分子间作用： 原子或分子受力不均匀 定位 表面不均匀性 晶面不完整性 晶格缺陷、空位和错位 表面组成不同于体相内部 制备、加工条件不同，表面性质不同 表面性质： 不能靠降低表面积降低Gibbs自由能 吸附气体或液体分子，使表面自由能下降 不同部位的吸附和催化活性不同 吸附剂和吸附质(adsorbent, adsorbate) 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为 吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 例: 为了测定固体的比表面，常用的吸附质 有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 吸附量的表示 吸附量通常有两种表示方法： (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 q V / m 单位：m3 =⋅ g-1 体积要换算成标准状况 (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 q n / m 单位：mol =⋅ g-1 物理吸附与化学吸附 物理吸附 化学吸附 分子间作用 范德华引力 化学键 接近气体液化热，几 反应热 吸附热 个kJ/mol 以下 40kJ/mol 选择性 无选择性 有选择性 吸附稳定性 不稳定，易解吸 稳定，不易解吸 吸附分子层 单分子层，多分子层 单分子层 较快，不需活化 较慢，需活化 吸附速率 能，不受温度影响 能，受温度影响 吸附势能曲线——吸附过程的能量关系 P 物理吸附过程: 2Ni + H 2 → H 2 ⋅⋅⋅2Ni Transition C 化学吸附过程: state 2Ni+2H C 2Ni + 2H → 2H ⋅⋅⋅2Ni P V D H-H q H 的物理吸附热 E p 2 a q q 2H 的化学吸附热 p 2Ni+H2