实验2 氮肥中含氮量测定 可参考《分析化学》P170.docVIP

实验二 氮肥中含氮量的测定(甲醛法) 请同学们参考《分析化学实验》P170-172页的实验内容 一、氢氧化钠标准溶液的配制和标定 （一）目的要求 1.了解碱标准溶液一般的配制和标定方法。 2.掌握用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠溶液的方法。 （二）原理 碱标准溶液常用氢氧化钠来配制。氢氧化钾一般并不优于氢氧化钠，而且价格高，因此仅在个别特殊情况下使用。 由于氢氧化钠固体易吸收空气的CO2和水分，因此碱标准溶液不能直接配制，而必须用标定法。 氢氧化钠吸收空气中的CO2，以及水中溶解的CO2，使配得的溶液中含有少量Na2CO3。含有碳酸盐的标准碱溶液，将使滴定反应复杂化，甚至使测定发生一定的误差。因此应配制不含碳酸盐的碱溶液： 1. 取1份纯净的NaOH，加入1份水，搅拌使之溶解，配制成50%的NaOH浓溶液（约14.5mol·L-1）。在此溶液中，碳酸钠几乎不溶解。待碳酸钠沉降下来之后，吸取上层清液，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至所需的浓度。 2. 1L氢氧化钠标准溶液中，加入1~2mL20%BaCl2溶液，摇匀后用橡皮塞塞紧，静置过夜，待碳酸钡完全沉淀后，将上层清液转入另一试剂瓶中，塞好备用。 苛性碱标准溶液侵蚀玻璃，最好用塑料瓶贮存。在一般情况下，可用玻璃瓶贮存碱标准溶液，但须用橡皮塞。浓NaOH溶液和NaOH标准溶液在存放过程中要密封。因此，常安装虹吸管和钠石碳管（如图4-2），以防止其吸收空气中的CO2。 标定碱溶液时，常用邻苯二甲酸氢钾和草酸等作基准物质，亦可用标准酸溶液与之比较以进行间接标定。 用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定氢氧化钠时，反应如下： KHC8H4O4 + NaOH == NaKC8H4O4 + H2O 化学计量点时溶液pH值约9.1，可用酚酞作指示剂。 邻苯二甲酸氢钾易得到纯品，在空气中不吸水，容易保存。 （三）试剂 50%NaOH溶液（约14.5mol·L-1） 邻苯二甲酸氢钾，在110~120℃ （四）实验步骤 1. 0.1mol·L-1NaOH溶液的配制 用10mL量筒（或吸量管）量取50%NaOH溶液3.5mL，倒入装有400mL新煮沸并冷却的蒸馏水的试剂瓶中，用橡皮塞塞好瓶口，摇匀。 2. 0.1mol·L-1NaOH溶液的标定 用加重法准确称取邻苯二甲酸氢钾0.3~0.4g (为什么?) 三份,分别倾入编好号的250mL锥形瓶中。用量筒分别加入30mL新煮沸并冷却的蒸馏水，小心摇动，使其溶解。加入酚酞指示剂2滴，用待标定的NaOH溶液滴定至溶液呈微红色，30秒不褪色为终点。计算NaOH溶液的浓度和相对平均偏差。数据记录和结果表达如下表。 示例表：用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠溶液 标 定 次 数 1 2 3 mkHC8H4O4/g m1 m2 m3 VNaOH/mL cNaOH/mol·L-1* c-NaOH/mol·L-1 单次测定偏差d/mol·L-1 相对平均偏差/﹪ mKHC8H4O4×1000 * cNaOH ＝———————————— MKHC8H4O4 × VNaOH （五）思 考 题 1．配制NaOH标准溶液和溶解邻苯二甲酸氢钾时，为什么要求用新煮沸并冷却的蒸馏水？ 2．已标定好的NaOH标准溶液，在存放过程中若吸收了CO2，用它来测定HCl溶液的浓度，若以酚酞为指示剂对测定结果有何影响？如换用甲基橙为指示剂又如何？ 二、硫酸铵含氮量的测定(甲醛法) （一）目的要求 1. 掌握甲醛法测定氨态氮的原理和方法。 2. 熟悉酸碱滴定法选用指示剂的原则。 （二）原理 氮是各种肥料养分中对植物生长影响最大的元素。氮肥的种类和氮存在的形态十分复杂，不仅有通常的水溶性氮肥，而且还有缓效性的氮肥，尚有唯溶于水的氮。测定若以对氮成分划分，主要有总氮、铵态氮、硝酸态氮、酰胺态氮，以及列为有害成分或限制性成分的如硫氰酸盐、氨基磺酸、亚硝酸态氮等。本实验主要测定铵态氮。 由于铵盐中NH4+离子的酸性太弱（Ka=5.6×10－1），故不能用标准碱直接滴定，而用间接方法进行测定。一般常用蒸馏法，即试样加入氢氧化钠溶液以蒸馏出氨，氨用已知浓度的酸捕集，剩余的酸用已知浓度的碱反滴以算出氮的含量。若有石灰氮（CaCN2）和尿素之类的容易分解的氮化合物共存时,可以采用甲醛法。 关于甲醛与氨(或铵盐)的反应,Plòchl早在1888年就已提出报告,1907年Sorensen提出用于定量氨基酸中的氨基。本实验用甲醛法测定硫酸铵中的氮，铵离子与甲醛作用生成质子化的六次甲基四胺和H+,反应可以下式表示： 4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H++6H2O 生成混合酸,可用NaOH标准溶液滴定,以酚酞作指示剂