第二篇_第十三章_硫磺尾气脱硫装置.docVIP

第十三章硫磺尾气脱硫装置 第一节 概述 克劳斯硫磺回收过程由于热力学平衡的原因和装置工艺条件及控制手段的限制，两段克劳斯法的硫磺回收率国外一般在93～96％，国内近几年由于高活性合成氧化铝催化剂的采用，硫磺回收装置的转化率已能达到93～94％，但排放尾气的总硫仍然在3％左右。为了满足日益严格的排放要求，单纯的提高排放烟囱的高度显然不是根本的解决办法，因而硫磺回收装置尾气排放前的处理就成了必不可少的途径。 为了处理克劳斯硫磺尾气，国外目前已发展了十多种处理技术户我国也研究发展了几种尾气处理技术，但是发展最快的尾气处理方法要算斯科特（SCOT)法。· 斯科特法尾气净化工艺虽然较其它尾气净化方法投资高，但该法所采用的脱硫工艺技术成熟、操作灵活、净化水平高、产品可以回收元素硫、基本没有二次污染。炼油厂中又有富氢气体做为还原气，在排放要求日趋严格的今天自然成为炼厂首先选用的硫磺尾气处理技术之一。 第二节 原理与流程 一、生产原理 斯科特尾气脱硫工艺分为还原和吸收二部分。其还原部分是在钼-镍系列加氢催化剂作用 下将尾气中的硫化物(So,)进行加氢反应，CSZ等进行水解反应转化为HZS o反应所需还原气体由炼厂富氢瓦斯或天然气净化厂瓦斯在燃烧炉内按次化学当量燃烧产物提供。吸收部分是以二异丙醇胺或甲基二乙醇胺溶液为吸收剂，在吸收塔内选择性吸收H多。 （一）还原系统 烃类的次化学当量非催化火焰反应机理通常认为总反应分二步，其一是烃类与游离氧反应生成CO：和水蒸气，其次是烃类与水蒸气及CO：的转化反应。其反应式如下： 硫化物的加氢反应是在卧式径向反应器中进行，反应器中装有钴-钼催化剂，在平均床温330℃的反应条件下，硫磺尾气中的硫化物(SO2,及S8)进行加氢反应： 同时，尾气中的COS及CS2则水解转化为H2S： 注：+Q表示放热，-Q表示吸热 为了提供反应开始时所需要的温度，尾气经过在线燃烧炉加热和与氢气混合。由于加氢反应是放热反应，因此反应后除了利用废热锅炉取热外，还设有水冷却塔，以降低反应气的温度和洗涤尾气中剩余的硫化物。 （二）吸收系统 经还原反应转化为H2S的过程气是利用二异丙醇胺或甲基二乙醇胺水溶液对H2S的选择性吸收作用把H2S和部分CO2脱除的。对于二异丙醇胺溶液，CO2的平衡溶解度虽然比H2S的平衡溶解度高，但CO2和H2S同二异丙醇胺的反应速度却相差很大，其反应如下： 此反应为瞬间可逆的质子反应；属气膜控制。 此反应为中速反应，属液膜控制。 对于甲基二乙醇胺溶液，H2S和CO2按下式进行反应： 该反应也为瞬间可逆反应，属气膜控制。CO2则不能直接同甲基二乙醇胺反应，其速度属慢反应。 甲基二乙醇胺的这个特点，表明它比二异丙醇胺具有更好的选择性。 二、工艺流程 由硫磺回收装置来的含硫尾气进人在线燃烧炉的混合室，同燃烧室出来的高温还原性气体混合至约300℃进人装有Co-Mo催化剂的反应器。在反应器中，过程气所含的硫化物被加氢或水解转化为H2S。由反应而获得温升的过程气经废热锅炉降温产生低压蒸汽后进入水冷却塔被冷却。冷后的过程气进人吸收塔进行选择性吸收。在吸收塔中，过程气与20～27％的选择性吸收溶液（二异丙醇胺或甲基二乙醇胺）逆流接触，脱除几乎全部的H2S和约10～30%的CO2。吸收塔顶排出的尾气中总硫含量低于300ppm。此尾气经热灼烧后，从烟自排放到大气中去，或不经灼烧直接排入大气。吸收了H2S和CO2的富胺液经泵送入再生塔，解吸出H2 S和CO2后循环使用。含H2S和CO2的酸性气，经冷凝冷却后返回硫磺回收装置，凝液作为回流打入再生塔。其工艺流程如图2-13-1所示。 一般原料气与净化气介质含量见表2-13-1。 介质含量 H2S SO2 COS CS2 CO2 H2O S O2+N2 原料气（%体） 净化气（%体） 1.94 40.0 1.46 0.6 0.20 20.6 54.5 23.2 5.5 0.2 51.8 第三节 腐蚀形态、部位及原因 斯科特尾气脱硫工艺包括预热、还原、冷却、吸收和再生等五个过程。装置存在以下三种腐蚀：即高温硫化腐蚀、低温部位的电化学腐蚀和应力腐蚀。 一、高温硫化腐蚀 硫磺尾气脱硫装置的高温硫化腐蚀主要出现在过程气离开废热锅炉前和尾气焚烧炉（位于排空烟囱前）上。属于露点以上有H2S、 SO2等含硫介质存在的高温硫腐蚀。依据硫磺尾气含体量的不同，其高温硫化腐蚀也是有差异的。在腐蚀过程中，是高温H2S、SO2与钢铁表面直接作用而产生腐蚀，其腐蚀速度随各种因素例如温度、硫化物浓度、材质等不同而改变。由于尾气脱硫装置的硫化物含量、操作温度都较硫磺回收装置低，因此高温硫化腐蚀并不是很突出的矛