熵原理-张学文.DOC

第五章熵原理 第一、二两章我们重点是引出分布函数这个概念和它在气象领域的重要事例，这些都可以在不理会熵概念的条件下进行。第三、四章开始引入熵概念和它在气象上的应用，但这并没有讲明自然界关于熵到底有那些客观规律。 很显然，如果仅使用人们较为陌生的“熵”作概念游戏而不引用新的原理去揭示气象现象的某些内在机理，那么我们整个工作的必要性也就值得怀疑了。诚然在一定意义上讲，正是为了引用熵原理去解决气象问题，我们才费了那么多力量谈分布函数和熵概念。现在就正面介绍熵原理以为下一步用它说明气象问题做准备。 什么是熵原理?一些人会说这也就是指热力学第二定律。但是在笔者想来，熵原理似应包含比热力学第二定律更多一些的内容。我们有这种认识的基本依据是一个世纪以来熵概念的含义有了不少扩展，因而熵的原理也应当适用于后来认识的这些“熵”。 在我看来申农把他定义的不肯定性也称为熵可能是熵认识史上继玻耳兹曼以后的最重大的贡献，但至今也应当遗憾地指出搞物理的仍主要是讲热力熵，而申农的信息熵则主要用于通迅理论和数学中。申农通过熵概念搭起来的桥似乎过往的人并不多，这就造成了横跨热力学与信息论的熵概念究竟有没有普适的熵原理问题长期没有受到应有的理论重视。 在笔者看来，理论界不仅应当给人们一个统一的对熵的认识，而且也应当给出一个统一的可用于一切领域的熵原理。显然，说热力学第二定律适用于天体、地理、生物体在内的任何热力过程还说得过去，可是说热力学第二定律也适用于非热力学过程就显得自相矛盾了。 所以对应用于各领域的熵概念，阐明其普遍适用的原理，在我看来是件重要而尚待完成的工作。在这个普适的熵原理中，过去我们找到的热力学第二定律或者信息熵的规律都应当仅只是它的特例。遗憾的是人们至今还没有完成这种综合工作。我们在这一章中则把几个领域中似应看做熵原理的内容都做些讨论。 §1 熵增加原理 上世纪中叶，继热力学第一定律之后又发现了热力学第二定律，克劳修斯对它的表述是[1]：让热量自发地从低温传向高温而不引起任何其他影响是不可能的。这句话听来并没有什么有悖常理的惊奇之处，然而由此(也可以从开尔文，普朗克等人的其他等价表述)作为推论的一个前提却可以(逻辑的、数学的、物理的)推出一系列十分重要的论断、定律、函数来。 熵增加原理是说一个与外界隔离(无物质、能量交换)的物质系统，它的熵只能自动的增加或保持不变(不减少)。它是热力学第二定律的一个重要推论，而有的文献上直接把它视为热力学第二定律。 在第三章我们曾指出在可逆的卡诺循环过程中，热机的效率η=（T1-T2)／T1，对于工作于冷源为T2，热源为T1的其他的不可逆的循环过程，也可以把一部分热变成为功。但是从热力学第二定律不难推论出，任何其他工作于T1，T2之间的热机，其热量转化为功的效率至多是与卡诺循环的效奉相等或更低，而决不会高于它。 在第三章第二节，已经通过(3.8)式表明熵是介质的热力学状态的函数，其变化量dS与可逆过程中的Q/T成正比。把这个结论与不可逆热机效率只会低于卡诺热机效率联系起来就可以推出另一个结论，即不可逆过程中一定的介质如从状态A到达状态B，那么它的熵的变化量(由可逆过程中对δQ/T积分求得)要比此不可逆过程δQ/T的积分值大。这写成式子就是 dSδQ/T (不可逆) (5.1) 把这个式子与可逆过程的dS=δQ/T[即(3．6)式]合并就得出 dS≥δQ/T (5.2) 上式等号用于可逆过程，不等号用于不可逆过程，它表明不可逆过程中实际的熵增量比可逆过程的熵增量要多。 从热力学第二定律的原始表述可以推出上述结论，其推导过程在一般热力学书上都作了介绍，因而我们不再重达了。 如果一个工作介质或物质系统与外界隔开(孤立系统)，它就不会与外界交换热量，因而δQ=0。此时工作介质(说成物质系统可能妥当)内部可能进行着各种可逆的或不可逆的过程，从(5.1)式看，δQ=0导致dS≥0，即孤立系统的熵仅能加大或不变，这就是熵增加原理。所以一般把下式称为熵增加原理 dS≥0 (5.3) 一只绝热的容器内盛着冷水，当放入一个热的鸡蛋后，鸡蛋就把热量从它自身(高温)传向冷水，这是一个不可逆过程。把容器内的水与鸡蛋合起来看成一个物质系统，则它与外界交换的热量为零，可是物质系统内的热力状态在改变着(水变热，蛋变凉)，其物质系统内的总熵则依(5.3)式就变大。当水与蛋的温度相等后，内部状态不变化了，此时dS=0，即状态不变，其熵也不变(见图5.1)。 图5．1 孤立系统内熵增大到极大值后就保持在熵极大的状态下 请注意，上述物质系统的内部进行的不可逆过程中先是系统的总熵(水和蛋)