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1第一章物质的聚集状态1
分压的求法: Pi = niRT/V总 P总 = PA + PB + PC + …… + Pi + …… (1) (2) (3) 在温度和总压强恒定的条件下,混合气体的总体积等于各组分气体的分体积之和。 分体积:一定温度下,混合气体中单个组分气体在压强为P总时所占有的体积。分体积不可以测量。 V总 = VA + VB + VC + …… + Vi + …… P总Vi = niRT 对于一混合气体(T,P总,V总),可以从两个角度来描述: ? P总 = PA + PB + PC + …… + Pi + …… ? V总 = VA + VB + VC + …… + Vi + …… PiV总= niRT (每一种气体都符合理想气体状态方程) P总Vi = niRT(每一种气体都符合理想气体状态方程) 当把混合气体(T,P总,V总,n总)看成一整体时,则有: P总V总=n总RT 例3. 在25oC,758mmHg时从水面收集到饱和有水蒸气的氢气152mL。已知:25oC时水的饱和蒸气压为23.76mmHg。 计算:(1)H2的分压;(2)收集到的H2的物质的量;(3)干燥H2的体积。 (1) PH2 = 758 ? 23.76 = 734.24 (mmHg) (2) PH2V总 = nH2RT (3) 解法一 P总VH2 = nH2RT 解法二 例4. 在250oC,PCl5全部气化并能部分转化为PCl3和Cl2,现将2.98g PCl5置于1.00L的容器中,在250oC全部气化后,测得其总压为113kPa。 计算:容器中各气体的分压。 已知: MPCl5=208.5 g/mol 解法一 V总、T不变,摩尔数之比等于分压之比,因此,摩尔数的变化可以用分压的变化来表示 PCl5 PCl3 + Cl2 初始: PPCl50 0 0 转化: x x x 平衡:PPCl50 ? x x x 62.2 ? x + x + x = 113 x = 50.8 (kPa) 平衡时, PPCl5 = PPCl50 ? x = 62.2 ? 50.8 = 11.4 (kPa) PPCl3 = PCl2 = x = 50.8 (kPa) PCl5 PCl3 + Cl2 初始: nPCl50 0 0 转化: x x x 平衡:nPCl50 ? x x x 解法二 P总V总= n总RT 113?1 = (0.01429+x)?8.314?(273.15+250) x = 0.01169 (mol) 平衡时, 3. 实际气体方程 实际上,气体分子本身是有体积的,它们占有容器的一部分空间。而且分子间确实存在着某种吸引力(气体能液化的事实可说明)。 在高温低压的条件下,实际气体可当作理想气体来处理。在其它条件下(尤其是在低温高压条件下),实际气体不再适用理想气体状态方程,可以用一些经验方程来描述它的行为,常用的是范德华(范德瓦尔斯)方程。 (了解) 1881年van der Waals 提出的修正的气态方程: P:实际气体的压强,V:实际气体的体积。a, b 为 van der Waals 常数,分别用于校正压强和体积,与气体自身的性质有关。 压强的校正,体积的校正 van der Waals H2、O2和CO2的PV ? P图 实际气体行为的状态图 理想气体 1 mol 273.15 K 作业:P45:1,3 P47: 3(水的摩尔质量为18.0 g/mol) P48:10(KClO3的摩尔质量为122.55 g/mol, O2的摩尔质量为32.0 g/mol) 对应书上的内容:P1?P5,P36 ? 50上 P205下 ? 207上 预习: P228 ? 234 (例9?1不要求,热力学推导不要求) 普 通 化 学(General Chemi
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