金属有机化学与催化-吉林大学课程中心.pptVIP

课堂小测验 1、背诵元素名称，写出元素符号：21号—36号 2、VIIIB族(8-10族)元素？ 3、镧系元素？稀土元素？ 4、锕系元素？ 价层电子结构？ 学习本课程的要求 理论结合实际 结构－性质－功能 参考讲义，开阔视野 金属有机化学参考书 1. [日]山本明夫著，陈惠麟，陆熙炎译, 有机金 属化学－基础与应用, 科学出版社，1997年第一版。 2. 钱延龙，陈新滋主编，金属有机化学与催化，化学工业出版社，1997年第一版。 3. 马春林，刘道杰，尹汉东，王勇，基础金属有机化学，山东大学出版社，1999。 4.何仁编著，配位催化与金属有机化学，化学工业出版社，2002年第一版。 5. 宋礼成，王佰全，金属有机化学原理与应用，高等教育出版社，2012. 关于本课程的考核 1. 总成绩由平时成绩和期末考试成绩构成。平时成绩占20-30％，由作业、小测验和出勤情况等决定；考试（闭卷笔试）成绩占70-80％。 2. 作业由课代表负责收集和发放。周五下午下班前交至化学楼108房间 第一章 绪论 1.1 前言 什么样的化合物算是金属有机化合物？ 金属有机化学的发展历史？ 思考：金属有机化学和大家已经学过的“无机化学”以及“有机化学”有何关系（有何异同）？ 金属有机化学 化学常被分为无机化学和有机化学两大学科。过去一般认为前者是研究无生命物质的化学，后者是研究生命物质的化学。 自从1828年维勒用无机物氰酸铵合成有机物尿素以后，人们对无机和有机化学的机械分类已无可适从，两者相互渗透、相互促进成为必然趋势。 金属有机化学正是两者之间的交叉学科，随着科学理论和实验技术的发展，金属有机化学已成为当今最活跃的化学分支学科之一。 金属有机化合物 金属有机化合物举例 NaCN? CaC2? K3[Fe(CN)6]? 常见的有机配体和齿合度 最早的金属有机化合物: 1827年，丹麦药剂师蔡斯（W. C. Zeise）在乙醇溶液加热回流PtCl4和PtCl2的混合物，然后用KCl和HCl处理所得到的黑色固体，结果分离出一种黄色的晶体。由于当时的条件所限，未能准确表征结构。直到1953年才由红外光谱和X－射线结构分析法确定结构。(对比：维勒1828年由无机物合成尿素；比门捷列夫1869年提出元素周期表约早40年） 第一章 绪论  金属有机化学的研究领域 金属有机化合物的分类与命名 1922年美国米基里（T. Midgley, Jr.）发现了四乙基铅(PbEt4)优良的汽油抗震性，1923年在工业上大规模生产用来作汽油抗震剂，这是第一个工业化生产的金属有机化合物。 工业上第一次用金属有机化合物作为催化剂的配位催化过程是1938年德国罗伦（Ｏ. Roelen）发现的oxo(氢甲酰化)反应，以此开创了金属有机化学中的著名的羰基合成及配位催化学科。  1951年鲍森（P. L. Pauson）和米勒(S. A. Miller)发现二茂铁。凭着威尔金森（G. Wilkinson）和伍德沃德(R. B. Woodward) 以及费舍尔（E. O. Fischer）的智慧和辛勤工作，借助当时X射线衍射、核磁共振、红外光谱等先进的检测技术手段，二茂铁的结构得以确认为三明治(sandwich)夹心型结构。 二茂铁 1953－1955年德国齐格勒（K. Ziegler）和意大利纳塔(G. Natta)发现了著名的乙烯、丙烯和其它烯烃聚合的Ziegler－Natta催化剂。它使得乙烯在较低压力下得到高密度的聚乙烯。定向聚合技术，不仅使高分子材料的生产上了一个台阶，而且也为配位催化作用开辟了广阔的研究领域，为现代合成材料工业奠定了基础。同时，这一发现还是高分子科学发展的一个重要里程碑， 1958年，德国Wacker 公司的施密特(J. Smidt)实现了在钯催化下乙烯氧化合成乙醛的著名的瓦克工艺。 1963年第一届金属有机化学国际会议在美国辛辛纳提（Cincinnati, Ohio）召开，并开始出版金属有机化学杂志JOMC。 1965年威尔金森（G. Wilkinson）合成了铑-膦配合物RhCl(PPh3)3及发现了它优良的催化性能。由伍德沃德(R. B. Woodward，1965年Nobel Prize )和瑞士的Eschenmoser等1972年完成VB12合成，宣告人类可以合成任何自然界存在的物质。 天然的金属有机化合物：辅酶B12分子 天然的金属有机化合物：氢化酶 20世纪70年代，逐渐归纳形成了一些金属有机化学反应的基元反应，从这些基元反应发展成一些合成上有应用价值的反应。例如，美国孟山都（Monsanto）公司鲍里克(F. E. Paulik)实现了甲醇羰化制乙酸。凯姆（W. Keim）发现了镍配合物催化乙烯齐聚合成α