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第11章 精细功能陶瓷 组员：鲍荣成、肖志军、钟世发、韦海龙 陶瓷的历史 陶瓷是陶器和瓷器的总称，是人类最早利用自然界所提供的原料进行加工制造而成的材料。中国人早在约公元前8000－2000年（新石器时代）就发明了陶器。陶瓷材料大多是氧化物、氮化物、硼化物和碳化物等。常见的陶瓷材料有粘土、氧化铝、高岭土等。陶瓷材料一般硬度较高，但可塑性较差。除了在食器、装饰的使用上，在科学、技术的发展中亦扮演重要角色。陶瓷原料是地球原有的大量资源黏土经过淬取而成。而粘土的性质具韧性，常温遇水可塑，微干可雕，全干可磨；烧至700度可成陶器能装水；烧至1230度则瓷化，可完全不吸水且耐高温耐腐蚀。其用法之弹性，在今日文化科技中尚有各种创意的应用。 明代成化年间将军罐 元代青花瓷—百花亭罐 精细功能陶瓷 精细陶瓷，又称高性能陶瓷、高技术陶瓷。按其用途可分成工程陶瓷和功能陶瓷两大类。前者主要利用它们的高硬度、高熔点、耐磨损、耐腐蚀性能，又称结构陶瓷；后者主要利用它们的光、声、电、热、磁等物理特性，又称电子陶瓷。按化学组成可分成氧化物类和非氧化物类。前者包括各种氧化物和含氧酸盐；后者包括氮化物、碳化物、硼化物等。前一类一般作功能陶瓷用，后一类作工程陶瓷用。有些品种用于制造发动机部件、汽车部件、电视机、吹风机、火灾警报器、高温挤型模具等。还可用于制造耐高温喷嘴，适合国防的需要。本章只介绍精细功能陶瓷。 传统陶瓷和新型（精细）陶瓷的区别 11.1 导电陶瓷 ● 某些氧化物陶瓷加热时，处于原子外层的电子可以获得足够的能量，以便克服原子核对它的吸引力，而成为可以自由运动的自由电子，这种陶瓷就变成导电陶瓷。 电子导电陶瓷：某些氧化物加热或者用其他方法激发，使外层电子获得足够的能量，足以克服原子核对它的吸引力，摆脱原子核对它的控制，而成为自由电子。这种陶瓷就成了电子导体或半导体。 常见的电子导电陶瓷有氧化锆、氧化钍及由复合氧化物组成的铬酸镧陶瓷，可作为高温设备的电热材料，较之金属电热导体，它们更耐高温和有良好的抗氧化性。 离子导电陶瓷：在固态离子型晶体中，带电离子备受限制，但仍能以扩散的形式发生，从而产生离子导电。 β—氧化铝陶瓷是一种有代表性阳离子导电体，可作为离子浓度传感器，用于金属提纯等方面。 11.2 介电铁电陶瓷 介电材料主要是通过控制其介电性质，使之呈现不同的介电系数、低介电损耗和适当的介电常数温度系数等性能，以适应各种用途的要求。 陶瓷的介电和铁电特性及极化 介电陶瓷材料在电场下产生的极化可分为四种：电子极化、离子极化、偶电子极化和空间电荷极化。 介电陶瓷材料 铁电陶瓷 铁电陶瓷是主晶相为铁电体的陶瓷材料。 它的主要特性为： (1)在一定温度范围内存在自发极化，当高于某一居里温度时，自发极化消失，铁电相变为顺电相； (2)存在电畴； (3)发生极化状态改变时，其介电常数-温度特性发生显著变化，出现峰值，并服从Curie-Weiss定律； (4)极化强度随外加电场强度而变化，形成电滞回线； (5)介电常数随外加电场呈非线性变化； (6)在电场作用下产生电致伸缩或电致应变。 铁电陶瓷的应用 铁电陶瓷的特性决定了它的用途。利用其高介电常数，可以制作大容量的电容器、高频用微型电容器、高压电容器、叠层电容器和半导体陶瓷电容器等，电容量可高达0.45μF/cm2。利用其介电常数随外电场呈非线性变化的特性，可以制作介质放大器和相移器等。利用其热释电性，可以制作红外探测器等。此外，还有一种透明铁电陶瓷，例如氧化铅（镧）、氧化锆（钛）系透明陶瓷,具有电光效应（即其电畴状态的变化,伴随有光学性质的改变）。通过外加电场对其电畴状态的控制、产生电控双折射、电控光散射、电诱相变和电控表面变形等特性。可用于制造光阀、光调制器、光存贮器、光显示器、光电传感器、光谱滤波器、激光防护镜和热电探测器等。 透明铁电陶瓷 透明铁电陶瓷是一类具有电光效应的透明陶瓷。不含铅透明铁电陶瓷：有铌酸钾钠、铌酸钠钡等，其中以研究PLZT最为广泛。 PLZT陶瓷材料 锆钛酸铅镧陶瓷( PLZT) 是属PZT锆钛酸铅系压电陶瓷。是Haertling G H在1970年用球磨和热压烧结工艺制备了透明的光电陶瓷PLZT。 这是一种铁电陶瓷光电材料。其光学特性可被电场或者通过拉伸或压缩而改变。用于各种光电存储器和显示设备中。亦称为掺镧锆[酸铅]钛酸铅。 PLZT属于ABO3钙钛矿型结构，立方晶系，晶胞参数a=4.078Aring;，A离子（Pb2+或La3+）处于立方体的八个角顶上；B离子（Ti4+或Zr4+）处于体心位置；O2-离子位于六个面心位置，共同构成氧八面体。B离子处于氧八面体中心。Zr4+（或Ti4+）-O2-八面体的8个{111