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教学目的要求和内容 第九章 甾体类化合物 【目的要求】 1. 掌握甾体皂苷、强心苷的提取、分离方法。 2. 熟悉甾体皂苷、强心苷的结构测定。 3. 熟悉甾体皂苷、强心苷、胆汁酸的结构类型、理化性质和检识方法。 4. 了解甾体类化合物的含义、生源途径、分类和生理活性以及植物甾醇、C21甾体化合物、昆虫变态激素的结构特点与一般性质。 【教学内容】 1. 甾体类化合物的定义、生源途径、分布及生理活性。 2. 甾体皂苷、强心苷、胆汁酸、植物甾醇、C21甾体化合物、昆虫变态激素的结构和分类。 3. 甾体皂苷、强心苷、胆汁酸的理化性质、显色反应。 4. 甾体皂苷、强心苷、胆汁酸的提取、分离方法。 5. 甾体皂苷、强心苷、胆汁酸的检识方法。 6. 甾体皂苷、强心苷的结构测定；UV光谱、IR光谱、1H-NMR谱和13C-NMR谱以及MS谱。 7. 实例：麦冬、薤白、毛地黄、夹竹桃、羊角拗、牛黄、熊胆、蟾酥。 【教学方法】 课堂讲授与实验。 第九章 甾体类化合物（8学时） 第一节 概述（1学时） 第二节 强心苷类化合物（3学时） 第三节 甾体皂苷（2学时） 第四、五节 C21甾体化合物、植物甾醇 （1学时） 第六、七节 胆汁酸类化合物、昆虫变态激素（1学时） 第九章 甾体类化合物 第一节 概述 甾体类化合物 是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。 甾体类化合物 结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。 一、甾体化合物的结构与分类 各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同，进行分类。 天然甾体化合物的种类及结构特点 名称 A/B B/C C/D C17-取代基 植物甾醇 顺、反 反 反 8～10个碳的脂肪烃 胆汁酸 顺 反 反 戊酸 C21甾醇 反 反 顺 C2H5 昆虫变态激素 顺 反 反 8～10个碳的脂肪烃 强心苷 顺、反 反 顺 不饱和内酯环 蟾毒配基 顺、反 反 反 六元不饱和内酯环 甾体皂苷 顺、反 反 反 含氧螺杂环 甾体生物碱 天然甾体化合物的稠合方式：B/C环都是反式，C/D环多为反式，A/B环有顺、反两种。 甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系，即C5上的氢原子和C10上的角甲基 都伸向环平面的前方，处于同一边，为β构型，以实线表示； A/B环反式稠合的称别系（allo），即C5上的氢原子和C10上的 角甲基不在同一边，而是伸向环平面的后方，为α构型，以虚 线表示。 通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都是β构型，C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置上也可以有羟基、羰基、双键等功能团。 二、甾体化合物的生物合成途径 甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等等。如图所示。 乙酰辅酶A 角鲨烯 2，3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇 羊毛甾醇 甾醇类 [O] C21甾类 甾体皂苷元 +CH3COOH +C3 甲型强心苷元 乙型强心苷元 甾体化合物的生物合成途径 三、甾体类化合物的颜色反应 原理：甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。 1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于三氯甲烷，加硫酸-乙酐（1:20），产生红→紫 →蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。 2．Salkowski反应 将样品溶于三氯甲烷，加入硫酸，硫酸层显血红色或蓝色，三氯甲烷层显绿色荧光。 3．Tschugaev反应 将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热；或取样品溶于三氯甲烷，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。 4．Rosen-Heimer反应 将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的三氯乙酸乙醇溶液，加热至60℃，呈红色至紫色。 5．Kahlenberg反应