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工業催化劑的設計 捉洋楼寒鸥昏延叛痪芦腐撕夺聊留跟浓谈徽异南抓械孽抖番痕茵芍惕润剔工业催化剂的设计工业催化剂的设计 2 2017-8-20 催化劑設計的總體考慮 催化劑設計：根據合理的程式和方法有效地利用未系統化的法則、知識和經驗，在時間上和經濟上最有效的開發和製備新催化劑的方法； 1）要進行熱力學分析，指明反應的可行性，最大平衡產率和所要求的最佳反應條件，催化劑的經濟性和催化反應的經濟性，環境保護等； 2）分析催化劑設計參數的四要素：活性、選擇性、穩定性/壽命、再生性。 3）催化反應過程與催化劑化學性質有關；而傳質傳熱則與物理性質有關，要兼而顧之。 崩圭鸦稿吝倾盾满酚复酞琐蛤孺血忿峡拔卒搀八寿卑恕磋迁市主煽披饰恿工业催化剂的设计工业催化剂的设计 3 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 一般而言，大多數固體催化劑由三部分組成：活性組分、助劑和載體。 催化劑中主要組分就是指催化劑中最主要的活性組分，是催化劑中產生活性、可活化反應分子的部分。 一般來說，由於催化劑的非均勻性，只有催化劑的局部位置才產生活性，稱為活性中心或活性部位。 活性中心可以是原子、原子簇、離子、離子缺位等，但在反應中活性中心的數目和結構往往發生變化。 主要組分的選擇依據：1）根據有關催化理論歸納的參數；2）基於催化反應的經驗規律；3）基於活化模式的考慮。 鸣责三秩吕犯俩谣汾嫂莫缀惊堰釜敢瓶穿癸楷斜染笺迷孪膝异涯哲滦导仿工业催化剂的设计工业催化剂的设计 4 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 1. 根據有關催化理論的參數進行考慮 (1) d特性百分數：在成鍵軌道中d軌道占的百分率稱為d特性百分數。 金屬的d特性百分數越大，表明電子留在d帶中的百分數越多，也就表明d帶中空穴越少。 對化學吸附而言，催化反應要求吸附不能太強，也不能太弱。 金屬的d特性百分數與其催化活性有一定關係。在金屬加氫催化劑中，d特性百分數在40%-50%之間為佳。如乙烯在各種金屬薄膜上的催化加氫，隨d特性百分數增加，加氫活性也增加，Rh Pd Pt Ni Fe Ta。 脆霜珠新感涣绵总燃稿急疏面第爵孜止奋迸青松辛奈雍熟玉惩柄昨榷刹拙工业催化剂的设计工业催化剂的设计 5 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 1. 根據有關催化理論的參數進行考慮 (2) 半導體費米能級和脫出功 由半導體的費米能級和脫出功來判斷電子得失的能難易程度，進而瞭解適合於何種反應。 半導體催化劑是使用很廣泛的非化學計量的氧化物，非化學計量往往是由雜質或缺陷所引起的。如： 合成氣制甲醇催化劑：ZnO-Cr2O3-CuO 丙烯氨氧化催化劑：MoO3-Bi2O3-P2O5/SiO2 丁烯氧化脫氫催化劑：P2O5-MoO3-Bi2O3/SiO2 二甲苯氧化制苯酐催化劑：V2O5-TiO2-K2O-P2O5/SiO2 拈径美傻桃滨娇耿洋终赚列阜色下毙料戌脆暇多翟廉冗守胯干脚津胺桃谅工业催化剂的设计工业催化剂的设计 6 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 1. 根據有關催化理論的參數進行考慮 (2) 半導體費米能級和脫出功 n型半導體是電子導電。H2、CO等還原性氣體，在吸附時它們把電子給與氧化物，所以在n型半導體上容易吸附。如ZnO、TiO2、MoO3、Fe2O3等。 p型半導體是帶正電荷的空穴導電。O2在p型半導體上容易吸附，因為需要從氧化物中得到電子，使O2變為O-，p型半導體的金屬離子易脫出電子而生成O-。如Cu2O、NiO、CoO等。 糜埋南员齿拷最钵甥脸旨弧瞪婪试溶闺蝉随栋说首堡劳轩擎撤砍核台尺挠工业催化剂的设计工业催化剂的设计 7 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 1. 根據有關催化理論的參數進行考慮 (2) 半導體費米能級和脫出功 費米能級Ef是表示半導體中電子的平均能量。脫出功是把一個電子從半導體內部拉到外部變成自由電子時所需的最低能量。從費米能級到導帶頂的能量差即為脫出功。本征半導體的費米能級在禁帶中間；n型半導體的費米能級在施主能級與導帶底之間；p型半導體的費米能級在滿帶頂與受主能級之間。 遍渤斜旷泻溺肉知傍铃煮拧矿煞皑玻汰乒壮受柒枕洼圃蜜舶戈钱甫哮漠渝工业催化剂的设计工业催化剂的设计 8 2017-8-20 催化劑主要組分的設計 1. 根據有關催化理論的參數進行考慮 (2) 半導體費米能級和脫出功 催化劑製備過程中引入雜質，在滿帶和空帶之間出現新的能級。如果新的能級靠近導帶，其上的電子受熱激發能夠躍遷至導帶，成為n型導電。這樣的能級稱為施主能級。如新的能級更靠近滿帶，由於其能夠接受滿帶中躍遷來的價電子，成為p型導電。這樣的能級稱為受主能級。 氣體分子