2.2 热化学和焓.pptVIP

2.2 热化学与焓;2.2.1 热力学第一定律 ;Energy can change form, but can never be created or destroyed ;热力学第一定律的数学表达式;宏观静止物质内部各种能量的总和称为内能。宏观静止的物质其内部也具有多种形式的能量，如分子的动能，分子间的势能，分子中原子、电子运动的能量，核内基本粒子间的核能等。用符号U表示。;状态一定, 内能有确定的值与它相对应; 体系的状态发生变化时，内能的变化值，只跟体系的始态与终态有关，而与变化途径无关。;由于物质内部结构的复杂性，能量形式的多样性，内能的绝对值尚无法测定。 但内能的变化量ΔU是可以测定的。 根据能量守恒与转化定律，内能变化量可以由体系与环境间交换的热和功来加以确定。;【例2-1】某过程中，体系从环境吸收热量100 J，对环境做体积功20 J。求过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。 解：体系的：ΔU = Q + W =100-20 = 80（J） 环境的正好相反，ΔU = -100-（-20）= -80J;【例2-2】 2 mol氢气和1 mol氧气在373 K和100 kPa下反应生成水蒸气，放出483.6 kJ的热量。求生成1mol水蒸气时的Q和ΔU。 解： ① 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) Q1 = - 483.6 kJ·mol-1 ② H2(g) + ? O2(g) = H2O(g) Q2 = -241.8kJ·mol-1 设反应物和生成物都具有理想气体的性质，pV = nRT，则系统的体积功 W = -pΔV= -ΔnRT 其中Δn为系统中气体物质的量的变化值， Δn = n(H2O)–[n(H2)+ n(O2)] = 1mol–(1mol+0.5mol) = -0.5 mol 故 W = -ΔnRT = -(-0.5mol)× 373 K × 8.314 J·K-1·mol-1 = 1.50 kJ 即对每摩尔反应来说， W = 1.50 kJ·mol-1 所以 ΔUm = Q + W = -241.8 kJ·mol-1 + 1.50 kJ·mol-1 = - 240.3 kJ·mol-1;2.2.2 焓与化学反应的热效应;始 态 U1 P1 V1;由热力学第一定律 ΔU = Qp + W 得： Qp = U2－U1 + P外· △V = U2－U1 + P外· （V2－V1） = （U2 ＋P2V2 ） －（U1 + P1V1 ） 定义一个新的状态函数： H＝ U ＋PV 那么 Qp = H2－H1 = ΔH ;B、焓的意义和性质;焓的意义和性质;焓的意义和性质;焓的意义和性质;焓的意义和性质;焓的意义和性质;C、热效应;等压热效应Qp;等容热效应Qv;弹式量热计测Qv;ΔU = Q + W W = -pΔV = -ΔnRT H = U + pV ΔH = ΔU + Δ(pV) Qv = ΔU Qp = ΔH Qp = ΔH = ΔU + Δ(pV) = Qv + ΔnRT;【例2-3】在352 K和100 kPa压力下，将1 mol乙醇完全气化，求此过程的W，ΔH，ΔU和Qp。已知该反应的Qv = 40.6 kJ;D 化学反应标准摩尔焓变 ΔrH?m; 1、热力学标准态;2、热力学标准焓变ΔrH?;焓变与那些因素有关; 以下述反应为例： C(石墨) + O２(g) = CO２(g) ΔrH?m (298.15K) = -393.5kJ·mol-1 即1 mol C(石墨)和1 mol O２(g) 反应生成1 mol CO２(g)时 ΔrH?m (298.15K) = -393.5kJ·mol-1 若是0.1mol C(石墨)和0.1mol O２(g) 反应生成0.1mol CO２(g)时 ΔrH?m (298.15K) = -39.35kJ·mol-1,只有前者的1／10。;3.化学反应标准摩尔焓变ΔrH? m;如何计算ΔrH?m？;4.标准生成焓ΔfH?m(298.15K);标准生成焓ΔfH? m(298.15K);最稳定单质的fH? m = 0;Δ fH?m 与物质的聚集状态有关;最稳定单质的ΔfH?m = 0 Ag(s) Ba(s)…… Br2(l) H2(g) H+(aq) I2(s) N2(g) O2(g) P(s,白) Si(s) ;由