物理化学 8章表面化学和胶体化学.pptVIP

第八章 表面化学和胶体化学;§1 引 言;2. 界面现象和表面现象： 在相的界面上发生的行为 。 如： ? 露珠为球形 ? 微小液滴易蒸发 ? 水在毛细管中会自动上升;可见：体系的分散程度越高，比表面积越大。 二、表面化学和胶体化学的关系 胶体： 粒子粒径在1nm—100nm间的高度分散的多 相体系。 胶体粒子的比表面积极大，表面效应极为显著。;§2 表 面 热 力 学 性 质;例：记 ，金属丝移动 到一定位置时，可以保持不再滑动;表面张力：垂直作用于单位长度相界面上，与表 面平行（平面）或相切（曲面）的收 缩力。 力的方向：与液面相切，与单位线段垂直。 力的类型：表面收缩力。 力的单位量纲：N·m-1 表面层分子受力不均匀 内压力 表面张力 体系的一种强度性质，受到多种因素的影响。;σ金属键＞σ离子键＞σ极性键＞σ非极性键, ;二、比表面Gibbs自由能与表面Gibbs自由能;积分：;讨论：dU =TdS – pdV +σdAs+Σ?idni dH =TdS + Vdp +σdAs+Σ?idni dA =-SdT –pdV +σdAs+Σ?idni dG =-SdT +Vdp +σdAs+Σ?idni; GT,p =σAs+Σ?ini ，G’T,p =Σ?ini σ =（GT,p - G’T,p）/As = Gs/As Gs：(比)表面过剩Gibbs自由能，表面过剩自由能 恒T，p下的表面过程有： dGT,p = dGs =σdAs+ Asdσ≤0 体系中各相组成（ni）恒定，σ确定，则： dGs = σdAs ≤0，表面积减小为自动过程；微物 表面积不能改变时， dGs = Asdσ ≤0， σ减小为自动过程，吸附，润湿等表面过程。;比表面Gibbs自由能和表面张力的比较 比表面Gibbs自由能 表面张力 符号 σ σ 数值 相等 量纲 相通 单位 J.m-2 N.m-1 标量 矢量 强度性质;要点： 1） 表面分子所受到不对称力场 ——表面张力 2） 一切减小 σ，As 的过程为自动过程 提问：表面Gibbs自由能、比表面Gibbs自由能、 表面张力三者的概念、单位是否相同？ 如何表示？ 固体表面有过剩的Gibbs自由能吗？它与 液体的有何不同？;一、弯曲液面下的附加压强 1.液面的曲率 2.弯曲液面的附加压强;其大小与表面的弯曲程度、表面张力的大小相关;适用范围： 1)适用毛细管直径＜0.5mm情形 2)适用于r为定值的小液滴或液体中小气泡。 注意： 1) r 的符号： 凸液面，r＞0，ps＞0， r 指向液相(固相)内部 凹液面，r ＜0，ps＜0， r 指向气相 平液面，r→∞,ps→0， 2）气泡的附加压强： 肥皂泡两个l-g界面，r1≈r2 ps=ps,1+ ps,2= 4σ/r;例:有完全为水润湿的两似球形固体微粒，其接 触点周围有水,气/液界面的形状类似于滑轮槽， 气/液界面的曲率半径为0.02mm，滑轮槽的最小 内径为0.16mm，已知20℃时水的表面张力为 72.8×10-3 N·m-1。请定量说明水对微粒的聚结是 否有利？ 解：r1= －2×10-5 m r2= 8×10-5 m;毛细现象：毛细管插入液相中，毛细管内液体 上升或下降的现象。 原因：附加压强 ps=p静压时， 在液面处达力平衡;公式应用：测表面张力 —— 最大气泡压力法;二、微小物质的特性 微小物质：比表面积大，Gs=σAs大 1.弯曲液面的饱和蒸气压与表面曲率半径的关系;★ 凹液面，r＜0，则：pr= p凹＜ p0， 且|r|越小，p凹越小； ★ 凸液面，r＞0，则：pr= p凸＞ p0， r/m 10-6 10-7 10-8 10-9 pr / p0 1.001 1.011 1.114 2.95 ★ 物质要小