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第7章压裂液化学与支撑剂
;7.1 引言
压裂液主要功能--造缝、输送支撑剂。
还得有要求的粘度、能迅速返排,能较好控制液体滤失、泵送摩阻低,同时还要经济可行。
本章论述常用压裂液和添加剂的化学性质。
;7.2 水基液
水基液特点—价廉、性良、易于控制。
水溶聚合物粘度受温度的影响较大。用交联剂取而代之即可显著增加聚合物的有效相对分子质量,还可增加溶液的粘度。(见下图)
;图1 温度和不同交联剂类型对胍胶溶液的影响;胍胶—是最初用于稠化压裂液的聚合物之一。它是一种有甘露糖和半乳糖组成的长链高分子聚合物。其分子结构如下图所示:;在生产胍胶粉的过程中,利用丙烯氧化物可得到胍胶的衍生物,即羟丙基胍胶(HPG)。如下图:
羟丙基的取代作用使HPG在高温下比胍胶更稳定,故HPG更适用于高温井(大于150oC)
;羧甲基羟丙基胍胶(CMHPG)也是一种胍胶衍生物。这种“双重衍生”的胍胶既含有HPG的羟丙基官能团,也含有羧酸取代基。
纤维素衍生物也用于压裂液中。如羟乙基纤维素(HEC)(见下图)或羟丙基纤维素(HPC)。
;图4 羟乙基纤维素重复单元结构;黄胞胶是一种生物高聚物,它具有幂律流体特征。而HPG溶液则具有牛顿流体的特征。其结构见下图:;不完全水解丙烯酰胺聚合物可用作降阻剂。
这些聚合物可在低浓度下使用---小于10lbm/1000gal。
用粘弹性表面活性剂(VES)(如下图)与之配制可改善聚合物在高温环境的功能。;图6 粘弹性表面活性稠化剂的分子和结构式;VES的作用机理是:
1.将其加入水中时,它会缔合成胶束结构。(见下图)
2.水相环境盐度适宜,胶束成杆状。
3.水相环境有足够的盐度,胶束缔合,运动受阻,使液体既有粘性又有弹性。;图7 胶束缔合物;VES的分裂机制—与烃类接触和由水成液体稀释。
VES的优点—洗井后无残渣、对地层伤害小、渗透率增加较明显、无需添加泡沫剂。;7.3 油基液
发展历程:
20世纪60年代—羧酸铝盐;
20世纪70年代—铝磷酸酯盐;
如今--铝磷酸酯化学剂;;铝磷酸酯聚合物稠化油的机理—“缔合机理”,如下图所示:;对于铝磷酯凝胶:
改变铝化合物和磷酸酯的用量—可控制其粘度??
增加聚合物用量—可提高其粘度;
但相应会使粘度过高,难以吸出。解决方法有2种:
1.以即泵即混的方式添加胶凝物;
2.审慎的控制溶液的组分;
;7.4 酸基液
酸压的效果取决于酸蚀裂缝的长度。
酸蚀裂缝的长度取决于酸液用量、酸反应速度、酸液滤失量。
而影响酸有效裂缝穿透的主要原因是酸液滤失量过多。;7.4.1控制酸液滤失的材料和技术
;酸液滤失添加剂控制滤失
由于性能和费用局限,未广泛使用。;酸处理前使用粘性前置液
前置液造缝,同时形成滤饼作为酸液滤失的防护层;
但Nierrode和Kruk(1973)、Coulter(1976)的研究表明,由前置液形成的滤饼很快便被由酸液滤失产生的溶蚀孔洞所穿透。;多级前置液控制酸液滤失
用胶凝前置液造缝,然后交替泵入酸液和聚合物前置液。以便让其进入并封填由此前泵入酸液和聚合物前置液。
;双相液体(泡沫和乳状液)控制酸液滤失
Nierrode和Kruk(1973)研究表明一种以油作为内相、以胶凝酸作为外相的酸外相乳化液具有良好的控制酸液滤失性能。
Scherubel和Crowe(1978)及Ford(1981)也指出泡沫酸控制液体滤失性能极佳。;; 各种稠化剂的优点和局限性:
温度大于50oC时,胍胶和纤维素基稠化剂缺乏稳定性;
黄原胶生物聚合物可在温度高达90oC时使用;
更高温度下,使用丙烯酰胺共聚物;
表面活性剂用作稠化剂时在剪切作用下相当稳定。同时产生的废酸的粘度低。其缺点在于会是胶束缔合得到破坏,温度的应用范围有限。 ;7.4.2控制酸反应速度的材料和技术
在低温自中温度的井中,延缓酸反应速度不是关键问题;
温度高于120oC时,延缓酸反应速度是作业成功的关键;;;7.5 多相液
7.5.1 泡沫液
应用泡沫的优点:
能加速支撑裂缝中液体的回收率;
在水敏地层中泡沫液的效果明显;
泡沫产生的假塑性液体在低渗地层中能够很好控制液体滤失。;评价泡沫性能用泡沫质量:
对于不同的泡沫质量:
1.低于52%,没有流动阻力。
2.在52%~95%之间,泡沫长变成薄雾,气体为连续相。
3.大于52%,高气体浓度使气泡表
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