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、 .~ 我们‖打〈败〉了敌人。 　　②我们‖〔把敌人〕打〈败〉了。 太原理工大学材料科学与工程学院 取代基及溶剂对紫外光谱的影响实验报告 系 别：材料学系 专业班级：高分子材料与工程0701班 实 验 人：李永懋、马斌、苏天、陶刚、任文彦、 王宇凤、王楠、吴赛、杨刚、杨克、 姚松、张远伟、张妍兰、赵妍 指导教师：郭清萍 实验时间：2010年5月 一、目的要求 学习有机化合物结构与其紫外光谱之间的关系 了解不同极性溶剂对有机化合物紫外光谱吸收带位置、形状及强度的影响 学习紫外—可见分光光度计的使用方法 二、基本原理 有机化合物紫外光谱是由分子中价电子（σ、π）或未成键电子（n）跃迁产生的。电子跃迁主要有σ→σ*、n→σ*、n→π*、π→π*四种类型。根据跃迁类型吸收带又有K带、B带、R带等。只有π→π*共轭的分子出现K带，吸收强度最强。B吸收带是芳香族化合物光谱的特征吸收带，属π→π*跃迁，当芳环上联接一个发色基团时，可观察到B带，吸收强度居中。单个发色基团的n→π*跃迁的谱带叫R带，吸收强度最弱。 苯在230~270之间出现的精细结构是其特征吸收峰中心在254nm附近，其最大吸收峰常随苯环上不同的取代基而发生位移。 溶剂对紫外吸收光谱的影响较为复杂。一般来说，改变溶剂的极性会引起吸收带波长发生变化。极性溶剂对n→π*跃迁的影响使n→π*跃迁发生蓝移（即紫外吸收带的最大吸收波长想短波方向移动）。极性溶剂对π→π*跃迁的影响是使π→π*跃迁发生红移（即紫外吸收带的最大吸收波长向长波方向移动）。 三、仪器与试剂 1．仪器 UV—1901型紫外—可见分光光度计 带盖石英吸收池（1cm） 10mL具塞比色管：3支 5mL具塞比色管：10支 1mL吸量管：6支 0.1mL吸量管：2支 2．试剂 苯、乙醇、环己烷、氯仿、丁酮、异亚丙基丙酮、正己烷 HCl（0.1mol/L）、NaOH（0.1mol/L） 苯的环己烷溶液（1+250） 甲苯的环己烷溶液（1+250） 苯酚的环己烷溶液（0.3g/L） 苯甲酸的环己烷溶液（0.8gL） 苯胺的环己烷溶液（1+3000） 苯酚的水溶液（0.4g/L） 异亚丙基丙酮的水溶液（0.4g/L） 异亚丙基丙酮的氯仿溶液（0.4g/L） 异亚丙基丙酮的正己烷溶液（0.4g/L） 四、实验步骤 1．苯以及苯的一取代物得吸收光谱测绘 （1）在石英吸收池中，先加入环己烷，再加入两滴苯，加盖，用手心温热吸收池下方片刻，在分光光度计上，相对石英吸收池，从220~300nm进行波长扫描，得到吸收光谱。 （2）在4个5mL具塞比色管中，分别加入苯、甲苯、苯酚、苯胺的环己烷溶液0.5mL，用环己烷稀释至刻度，摇匀。在带盖的石英稀释池中，相对环己烷从220~320nm进行波长扫描，得到吸收光谱。 观察各吸收光谱的图形，找出其λmax，并算出各取代基使λmax红移了多少nm。 2．溶剂的性质对紫外吸收光谱的影响 （1）溶剂的极性对n→π*跃迁的影响：在3个5mL的具塞比色管中，各加入0.02mL丁酮，分别用水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用石英吸收池，相对各自的溶剂，从220~350nm进行波长扫描，得到吸收光谱。比较他们的λmax的变化。 （2）溶液的酸碱性对苯酚吸收光谱的影响：在两个5mL的具塞比色管中，各加入0.50mL苯酚的水溶液分别用HCl（0.1mol/L）、NaOH（0.1mol/L）溶液稀释到刻度，摇匀。用石英吸收池，相对水，从220~350nm进行波长扫描，得到吸收光谱。比较他们的λmax的变化。 苯的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷）甲苯的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷） 苯的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷） 甲苯的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷） 苯酚的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷） 苯胺的紫外吸收光谱（溶剂：环己烷） 1．上面四个图形，根据各自的紫外吸收光谱，苯、甲苯、苯酚、苯胺的λmax分别是256nm、262 nm、272 nm和284 nm，即甲基、羟基和羧基对苯环的影响，使其λmax分别红移了6 nm、16 nm、28 nm。 2．以下三个图形，根据各自的紫外光谱，分别以水、乙醇、氯仿作溶剂，得到的丁酮的紫外吸收光谱其λmax分别是268 nm、274 nm、272 nm，由于丁酮的紫外吸收光谱是由n→π*跃迁产生的，故而根据实验结果可知，极性溶剂使紫外吸收带的最大吸收波长想短波方向移动，极性溶剂对n→π*跃迁的影响使n→π*跃迁发生蓝移。 丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：水）丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：乙醇） 丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：水） 丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：乙醇） 丁酮的紫外吸收光谱（溶剂：氯仿） 3．以下两个图形分别是酸性和碱性条件下，以水作溶剂得到的苯酚的紫外吸收光谱。根据谱图，二者所