液相传质基本方程式及电极过程液相传质动力学.PPT

5-1 液相传质的三种方式及基本方程式 一. 液相传质的三种方式 1.对流传质：反应粒子随流动液体一起运动的 传质形式。 a.流量大小： b. 原因：对流传质又分为： 自然对流：由于液体密度差引起的流动。 强制对流：外力引起的流动。 c.特点：对流传质不会引起净电流的产生，其流量一 般比其它两种传质形式大得多。 2.扩散传质： 由于浓度差的存在，反应粒子由高浓度向低浓 度迁移的传质形式。 a.流量： b.产生原因： 浓度梯度的存在使i粒子存在化学位梯 度，化学位梯度是产生扩散传质的动力。 c. 特点： 可产生净电流 3.电迁移传质： 带电粒子在电场力作用下产生定向迁移。 a.流量： Ex：x方向电场浓度 ui：i粒子淌度 Ci：i粒子浓度 b.原因： 库仑引力 c.特点：产生净电流，阳离子取正号，阴离子取负号。 i粒子的电迁移流量又可表示为： ti：i粒子的迁移系数， Ii/I总：与i粒子的粒子浓度和电 解质溶液离子的总浓度有关。百分比越小，则迁移 数越小。Ix：x方向通过的电流量。 由上述特点可以看出，当i粒子浓度在整个电解质 溶液总浓度中占的份额较小时，其电迁移流量可以忽 略不计。 二. 液相传质基本方程式： 液相传质的三种方式一般均同时存在，因此 反应粒子i的液相传质流量可表达为： 三.造成电极过程液相传质缓慢的原因分析 由于从电极表面到液相本体区域，液相对流的速 度变化很大，使得液相传质的主要形式发生较大变化。 1.远离电极表面液相区（x0.01cm） 对流为主要传质形式 2.电极表面附近液相区（x≤0.01cm）由于电极表面的滞留作用，液体对流速度很小，扩散与电迁移的速度凸现出来变为主要传质形式： 又由于粒子的Π电与是否存在其它电解质有关。当 存在大量其它非目标电解质时（惰性电解质），i粒子 电迁移流量可以忽略。则此时： 电极系统中，反应粒子自溶液本体迁移至电极表面 发生反应是一个连续过程，但其主要传质形式却发生 了转换，先由较快的传质形式由液相内部送到表面附 近的液相中，再由较慢的传质形式送到电极表面。由 此可见要加快反应粒子的液相传质速度，必须是加快 电极表面附近液相中的扩散传质速度。 即：造成液相传质的根本原因是电极表面附近液相 中的传质速度很慢，这一液相区域的传质动力学规律 是本章的研究重点。 5-2.平面电极的稳态扩散过程 暂态与稳态扩散过程 暂态扩散：电极反应开始到电极表面建立稳态扩 散之前的扩散过程。 主要特征： 稳态扩散：扩散流量，扩散液层中反应粒子浓 度， 扩散层厚度均不随时间发生变化 时的扩散过程。 主要特征： 二.理想条件下平面电极的稳态扩散 a.理想扩散条件：扩散层内只有扩散传质而无对流 和电迁移传质。 b.实现理想稳态扩散的实验装置： 电解质内存在大量惰性电解质，搅拌动量 不能传至毛细管内。由此可见：毛细管内液体温度处处相等，则其间只有扩散传质。此时达到稳态扩散时，毛细管内的反应粒子浓度变化如下图 根据扩散传质流量 Fick第一定律有： 二.实际条件下的稳态扩散过程 实际液相传质过程，除x=0点对流速度为零外，其 余各处的液流速度均不为零。因此尽管在稳态扩散条 件下，扩散层内的传质流量均是以对流速度和扩散传 质共同承担。只是越靠近电极表面，扩散传质承担的 份额越大；在表面，则完全由扩散传质承担。 稳态扩散时，实际扩散层中的浓度分布图： 1.列维奇对流扩散条件下