《计算物理化学》高等院校专业教材.pdfVIP

第 章　　流体热力学性质计算 在解决实际问题时，一方面需要热力学理论所提供的普遍规律，另一方面需要 物质 的特性 ，即 关系和热性质，两者相结合才能得出有用结果。 热力学基本方程将 等八个状态函数及其变化联系起 来，它是一种普遍联系，可以由一些性质预测或计算另一些性质。 实际系统的物质特性主要有两类，即本章所讨论的 关系和标准态热性 质。这两类性质本身并不能从热力学理论得到，它们来 自直接实验测定、经验半经 验方法或更深层次的统计力学理论 。这两类基本的宏观平衡性质，是应用热力学 方法研究平衡规律时必须结合或输入的物质特性。从本质上来说，这两类性质都 是分子的热运动和分子间相互作用在宏观上的反映，是整体分子运动的一个侧面， 但各 自有所侧重，相辅相成，缺一不可，在实际工作中往往需要综合应用。 物性数据及其估算方法 基础物性数据库 热性质数据来 自三个方面，即直接实验测定、经验半经验方法以及理论方法。 一些常见物质的热力学数据，可从有关的手册或文献上查到。为了使用方便，可将 有关物质 的性质数据建立成数据库。 物质 的基本物性数据包含相对分子质量 ；液体 的正常沸点 、凝 固点 和密度 临界温度 、临界压力 、临界体积 、临界压缩因子 、偏 心 因子 标准摩尔蒸发焓 、标准摩尔生成焓 、标准摩 尔生成 吉 氏函 数 、标准摩尔燃烧焓 、标准摩尔熵 ； 还有液体的表面张力 等 。 某些物质特性，随聚集状态和温度而变 。其中，标准摩尔定压热容 和蒸气压 ，常用温度的多项式方程来表达 。标准摩尔定压热容，对于气体 来说，标准状态为理想气体状态 。气体的标准摩尔定压热容方程和蒸气压方程形 式很多，可从有关文献中查得，现将几种常用方程的系数收录在数据库中。 上述性质 已经收录在常用物质基本物性数据库 文件 中，该文件 有 种物质。每种物质作为一条记录 ，每条记录包含的内容有物质序号、分子 式、物质名称及该物质的有关性质。附录中基本物性数据库的物质索引表，列出了 物质序号、分子式及物质名称。 基本物性数据库 中记录 的定义如下： ； ； ， ； ： ， 定义说明中的 ，也是记录类型，分别用来存放安托 因方程和其他 蒸气压方程 的类型、系数及其使用 的温度范 围。记录 的定义如下： ＝ ； ； 是 由上述定义 的 记录所组成 的类型文件 。 为 了从 数据 库 中取 出物 质 的有 关 性质 编 制 了过程 ，通 过 调 用 过程，可从基本物性数据库读入物质 的有关性质。 过程 的功能参数表如下： 过 程 名 功　　　　能　　从数据库中读入物质 的有关性质 。 人 口参数 ，物质序 号 。 ，性质选择 。 出 口参数 ，物质名称 。