第07章 化学动力学基础幻灯片.pptVIP

第七章 化学动力学基础 第一节　化学反应速率的表示方法 化学反应速率：在一定条件下，反应物转变为生成物的速率。 A → B 一、以反应物或产物浓度随时间的变化率定义的反应速率 二、以反应进度随时间的变化率定义的反应速率 三、平均速率和瞬时速率 第二节 化学反应速率理论简介 一、碰撞理论与活化能 二、过渡态理论 一、碰撞理论与活化能 （一）碰撞理论的要点： 1、化学反应的实质是原子的重新组合； 2、在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。 3、旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。 2、发生有效碰撞必须具备两个条件： （1）参加反应物分子或离子必须具有足够的能量。 （2）碰撞时要有合适的方向。 在一定温度下， 若反应的活化能↑， 活化分子的分子分数↓， 单位时间内有效碰撞次数↓ 化学反应速率↓ ； 第三节 浓度对化学反应速率的影响 （二）复合反应 定义：经过若干个元反应才能转变为生成物的化学反应称为复合反应。 二、质量作用定律与速率方程 质量作用定律: 在一定温度下，元反应的反应速率与各反应物浓度幂之积成正比。 对于任何一个元反应： 速率系数k 1、物理意义： k在数值上相当于各反应物浓度等于1mol·L-1时的反应速率。 即，cA = cB = 1mol·L-1 时， υ = k 在相同条件下，若 k ↑，则υ ↑。 2、影响速率系数大小的因素 第一步是总反应的速率控制步骤，该步反应的速率方程即为总反应的速率方程。 试确定该反应的速率方程，并计算速率系数。 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： α＝1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： 三、反应分子数和反应级数 （一）反应级数（n） 定义：反应速率方程中反应物浓度项的指数之和称为反应级数。 对于任何一个反应：aA + bB → zZ （二）反应分子数 定义：是指元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。 四、简单级数的反应速率方程 (一) 一级反应 反应物浓度由 CA,0 降低到CA,0/2 （即反应物浓度消耗一半）时所需的时间称为反应的半衰期，用T1/2 表示。 （1）速率系数的单位为 时间－1。 （2）lncA对t做图得到一条直线，直线的斜率为 －kA ，截距为lncA,0 。 （3）反应的半衰期与速率系数成反比，与反应物的起始浓度无关。 例 某放射性同位素进行 β放射，经 14 d后，同位素的活性降低 6.85%，试计算此同位素蜕变的速率系数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变 90% 需多长时间？ 反应的半衰期为： (二) 二级反应 1、二级反应的速率方程 （1）速率系数的SI单位为 第四节 温度对化学反应速率的影响 一、van′t Hoff 规则 二、Arrhenius 方程 将上述对数方程对温度微分得： 讨论:（1）对于给定的化学反应， （3）对于给定的化学反应， 例 CO(CH2COOH)2 在水溶液中的分解反应的 速率系数在 273 K 和 303 K 时分别为 2.46×10-5s-1 和 1.63×10-3s-1，计算该反应的活化能。 解：反应的活化能为： 第五节 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂能加快反应速率的原因： 是由于催化剂参与了化学反应，生成了中间化合物，改变了反应途径，降低了反应的活化能，导致反应速率显著增大。 催化剂降低反应活化能的示意图 催化剂具有以下几个基本特征： (1) 催化剂对反应速率的影响，是通过改变 反应历程实现的。 (2) 催化剂不能改变反应的标准平衡常数和 平衡状态。 (3) 催化剂能同等程度地加快正反应速率和 逆反应速率，缩短反应到达化学平衡所需的时间。 (4) 催化剂具有选择性，一种催化剂在一定 条件下只对某一种反应