第3章 有机化合物的同分异构现象-2.pptVIP

例如: 对Fischer投影式中C* 构型的标定： (a) 当最小原子或基团在竖键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 顺 逆 R S 观察者远离了最小基 * 观察者远离了最小基 * (b)当最小基在横键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 逆 顺 R S 例如: 最小基靠近了观察者 * 大→中→小基团虽顺时针排列，但因最小基 不是远离观察者，而是靠近观察者, 所以是S 构型。 命名标记: 已明确构型的手性化合物在命名时要将 R、S 或D、L放到名称前并与名称间用半字线“-”隔开。 如果分子中有多个手性碳，要分别判断每个 手性碳的构型是R或S。命名时将手性碳位号与R 或 S 一起放在括号内，写到名称前面。 例如： （2R,3R）-2-羟基-3-氯丁二酸 （2S,3S）-2,3-丁二醇 对映异构现象 两个乳酸的分子式相同，分子构造也相同，但分子中原子和基团在空间排列不同，形成实物与镜象的关系，这种现象称为对映异构现象；具有对映异构现象的分子称为对映异构体（对映体）。 对映异构现象也属构型异构现象 具有一个手性碳原子的分子有一对对映体。 长瓣兜兰 花两侧长瓣的螺旋是左右对称的，右侧是左旋，左侧是右旋。 ——《科学》2002,Vol.54, No.55 (S)-thalidomide（致畸） (R)-thalidomide（有效成分） 反应停：五十年恩怨 手性药物 2. 分子的对称性与手性 A. 对称面(?) 有两种对称面:(a)一个平面把分子分成两部分，而一部分恰好是另一部分的镜像。 例如：2–氯丙烷 (b) 组成分子的所有原子都在一个平面上。 例如: (E)–1,2–二氯乙烯 7? 2? B. 对称中心(i) 若分子中有一点 i，分子中任何一个原子或基团与i点连线，在其延长线的相等距离处都能遇到相同原子或基团，i点是该分子的对称中心。 例如：反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 对称因素与分子的手性 一个分子若无对称面、对称中心，则这个分子的实物与镜像不能重合，分子有手性。反之，一个分子若有对称面、对称中心，这个分子的实物与镜像能重合，分子无手性。 3.4.2 手性碳的构型表示式与标记 球棒式：把碳原子、与碳相连的原子或基团画成球，标出化学符号，用棒表示共价键。这种表示清楚、直观，但书写麻烦。 立体透视式 ：手性碳放在纸面上，实楔线连接的原子或基团在纸面前 ，用虚楔线连接的在纸面后，用细实线连接的在纸面上。这种表示清楚、直观，但书写也较麻烦。 1.手性碳构型表示式 费歇尔投影式： 用一个纸平面上的投影式来表示分子的立体构型。 规定: 1、碳链写在竖键上，其它的原子或基团在横键上。 2、编号小的碳原子写在竖键上端。 3、 在横键上的原子或基团在纸面之前; 在竖键上的原子或基团在纸面之后. Fisher投影式的写法：用交叉的两条实线表示手性碳原子的四个化学键，交叉点为手性碳原子，不必标出。 * 注意事项：P78 a) 投影式在纸面上旋转180?构型保持不变。 * b) 投影式在纸面上旋转90?构型改变. c) 投影式不能离开纸面翻转. 对映体 * d) 基团互换偶数次构型保持， 基团互换奇数次构型改变。 将Fisher投影式的基本规定、辅助规定和注意事项可归纳如下: 竖向后，横向前，含碳原子上下连。 转半圈，不能翻，编号小者在上端。 偶次互换是原物，奇次互换构型变。 * Fischer投影式与其它式子的关系: Fischer投影 伞型式(透视式) 锯架式 纽曼投影式 无论怎么变化， 只是构象变化， 手性碳的构型不变 * Fischer投影式表示的是能量较高的 不稳定的全重叠式构象，但是它与其它 式子相比，书写方便基团相互不掩盖， 用来表示开链化合物的立体异构体时很 方便。 2. 构型的标记 标记化合物的构型可以有效地区别立体异构,尤其是一对对映异构体. D-L构型标记法 在1951年以前人们还无法测定化合物分 子的真实构型，为了区别一对对映异构体. 只好人为地指定一个标准，用人为指定的 标准来确定的化合物的构型的方法就叫相 对构型。 将左旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的左边，称定为L-构型；将右旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的右边，称定为D-构型。其它的化合物与甘油醛相联系或相比较来确定构型. * 相联系: