有机化学二版(高占先)第五章习题答案.doc

第五章 饱和烃 5-1 写出符合下列条件的C7H16的构造式，并各以系统命名法命名。 5-2 写出下列烷基的名称及常用缩写符号。 （1）甲基（Me—）； （2）乙基（Et—）；（3）正丙基（n-Pr—）；（4）异丙基（i-Pr—）； （5）正丁基（n-Bu—）； （6）异丁基（i-Bu—）； （7）仲丁基（s-Bu—）； （8）叔丁基（t-Bu—）。 5-3 比较下列化合物沸点的高低，并说明原因。 (1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3 CH3CH2C(CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (1)(4) (2)(3)同碳数的烷烃异构体，含支链越多，分子间作用力越弱，沸点越低。 5-4 完成下列反应式： 5-5 比较下列化合物构象的稳定性大小。 1,4-二甲基环已烷的构象稳定性（1）＜（2）。原因是（1）中的二个甲基均处于a键上，而（2）中的二个甲基则皆处于e键上，后者构象能量较低，较稳定。 5-6 下列异构体中哪个最稳定？ 题目所示二甲基环已酮三个异构体对应的构象式如下，从中可看出（3）最稳定，因为其两个甲基均处于e键上，体系能量较低。 5-7 环丙烷内能高是由哪些因素造成的？ 环丙烷分子中碳原子为不等性sp3杂化，轨道重叠比开链烷烃的小，形成的碳碳共价键键能小，容易断裂，不如开链烷烃牢固；其次是环丙烷的三个碳原子共平面，相邻两个碳原子上的C—H键是重叠式构象，存在扭转张力。基于上述原因，导致环丙烷的内能较高。 5-8 用费歇尔投影式表示下列化合物的构型，并用R / S标记手性碳的构型。 三个化合物费歇尔投影式如下 5-9 下列四个纽曼投影式表示的化合物，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合物的不同构象？ （1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。 ∴（2）和（4）是对映体；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非对映体；（1）和（3）是同一化合物的不同构象。 5-10 写出环戊烷生成氯代烷的反应机理并画出链增长阶段的反应势能变化草图。在图上标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。 反应机理如下三式所示： 反应势能变化草图： 从反应势能草图中可看出，反应机理（2）中第一步即环戊基自由基生成步的活化能较大，所以是整个反应的速率控制步骤。 5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按稳定性由大到小的顺序排列这些自由基。 可生成下列自由基。 其稳定性为 5-12 下列反应 t-BuOCl + RH → RCl + t-BuOH 如果链引发反应为： t-BuOCl → t-BuO·+ Cl· ，写出链增长反应。 5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。 (1) 将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获得氯代产物。 (2) 将氯气先经光照，,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。　 (3) 将氯气先经光照，,然后在黑暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。 (1) Cl2先用光照，产生氯自由基·Cl，迅速在黑暗中与CH4混合，Cl·来不及相互结合，可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。 (2) Cl2通过光照射虽产生自由基·Cl.，但在黑暗中经过一段时间后，又重新结合成Cl2，Cl2再与甲烷混合时，由于无自由基存在，也无产生自由基条件，故不发生反应。 (3) 甲烷解离能较大，光照不足以产生自由基，黑暗中Cl2也不产生自由基，故不发生反应。 5-14 回答下列问题。（1）为什么烷烃不活泼？（2）为什么在烷烃高温热解过程中，断裂的主要是C—C键而不是C—H键？C—C键C—H键C—C键能347.3kJ·mol-1，而C—H键能414.2kJ·mol-1，即前者键能较小，所以断裂的主要是C—C键而不是C—H键 戊烷发生一溴代反应可得到3种构造异构产物。 其中（2）有一个手性碳，存在对映异构体。所以共有4种一溴代物。 2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各为32.9%。 the same direction of rotation 90 ° or 180 ° for; after each disc rotor when measuring position alignment of the two half coupling constant, should also be in terms of accuracy and consi