实验三 甲基丙烯酸甲酯本体聚合和性能分析.doc

实验三 甲基丙烯酸甲酯本体聚合及性能分析 一、实验目的 1.理解本体聚合的基本原理和主要特点。 2.掌握利用间歇本体聚合法制备有机玻璃制品。 3.掌握温度—形变曲线的测定方法、各区的划分及玻璃化转变温度Tg的求取方法。 4.掌握粘度法测定高聚物分子量的基本原理、操作方法和数据处理方法。 二、实验原理 在没有任何介质下，只有单体本身在引发剂、光、热、辐射作用下进行的聚合反应叫本体聚合。本体聚合时，随着转化率的提高，体系粘度增大，长链自由基卷曲，双基终止受到阻碍，聚合反应增长速率常数Kp变动不大，终止速率常数Kt锐减，因而聚合反应显著加速，分子量也同时迅速增加，自动加速效应是本体聚合的重要特征之一。 本实验采用甲基丙烯酸甲酯（MMA）本体聚合制备玻璃制品，甲基丙烯酸甲酯的聚合反应式： 聚合时为了解决散热，避免自动加速作用而引起的爆聚现象，以及单体转化为聚合物时由于密度不同而引起的体积收缩问题，工业上采用先高温预聚合，待转化率达到一定程度后，再注入模内，在低温下进一步聚合，安全度过危险期，最后制得有机玻璃产品。 玻璃化转变温度（Tg）和分子量是高分子材料的两个基本物理参数，本实验采用热机分析仪和乌式粘度计对所制备的有机玻璃制品（PMMA）进行Tg和分子量的测定。 在聚合物试样上施加恒定载荷，在一定范围内改变温度，以试样形变或相对形变对温度作图，所得到的曲线，通常成为温度-形变曲线。线形非结晶性聚合物在不同的温度范围内表现出不同的力学行为， 如下图。 图2 非晶态聚合物温度—形变曲线 对于线性非晶聚合物有三种不同力学形态：玻璃态、高弹态、粘流态，这是聚合物链在运动单元上的宏观表现，处于不同力学行为的聚合物因为提供的形变单元不同，其形变行为也不同。 玻璃态与高弹态之间的转变温度就是玻璃化转变温度Tg，高弹态与粘流态之间的转变温度就是粘流温度Tf。 粘度法是测定聚合物分子量的常用方法，此法设备简单，操作方便，且具有较好的精确度，因而在聚合物的生产和研究中得到十分广泛的应用。本实验是采用乌氏粘度计，用一点法测定PMMA的分子量。 根据Mark-Houwink经验公式： [η]=KMηα （1） 若特性粘度[η]，常数K及α值已知，便可利用上式求出聚合物的粘均分子量Mη 。K、α是与聚合物、溶剂及溶液温度等有关的常数，它们可以从高分子物理课本或手册中查到。[η]值即用本实验方法求得。 由经验公式： ηSP/C =[η] + Kˊ[η]2C （2） 图 乌式粘度计 图ηSP/C、lnηr/C对C关系图和 lnηr 图 乌式粘度计 图ηSP/C、lnηr/C对C关系图 CηSP/Clnηr/ Clnη C ηSP/C lnηr/ C lnηr/ C ηSP/C （lnηr/C）成直线关系，如图。在给定体系中Kˊ和β均为常数，这样在几个不同浓度下，以ηSP/C对C或以lnηr /C对C作图并将其直线外推至C=0处，其截距便为[η]。所以[η]也被定义为溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或比浓对数粘度。 式（3）中ηr称为相对粘度，即为在同温度下溶液的绝对粘度η与溶剂的绝对粘度η0之比： ηr = η /η0 （4） 式（2）中ηsp称为增比粘度，它被定义为加入高聚物溶质后引起溶剂粘度增加的百分数，即： ηsp =（η—η0）/η0 =ηr — 1 （5） 在许多情况下，由于试样量少或要测定大量同品种的试样，为了简化操作，对于多数线型柔性高分子溶液均符合Kˊ≈1/3；Kˊ+β=1/2，则再将（2）、（3）两式联立可得式：  [η] = [2（ηsp—lnηr）]1/2 / C （6） 所以只