R=DyTmNd发光体系的合成及性能研究-武汉工商学院.DOCVIP

Ca2ZnSi2O7:Eu,R (R=Dy、Tm、Nd) 发光体系的合成及性能研究 陈栋华，唐万军，宋凤兰，庄春峰 （武汉长江工商学院 督导室，湖北 武汉 430056） 摘 要：采用改进的固相燃烧法快速合成了新型Ca2ZnSi2O7:Eu,R (R=Dy、Tm、Nd)发光体系，实验中以Eu离子作为激发剂，掺入Dy、Tm、Nd等稀土金属离子作为辅助激发剂，使其发光性能有了较大的改进，合成时间三十分钟。通过热重分析仪对前驱体进行热分析，发现在600℃就能形成Ca2ZnSi2O7:Eu,R (R=Dy、Tm、Nd)发光体。通过XRD、荧光光谱仪对粉体的晶体结构及发光性能进行了表征。结果表明：这种发光材料，为一种镁黄长石结构的焦硅酸盐化合物，其晶体为简单四方结构，其激发峰位于233nm，发射峰在620nm左右，590nm处也有一个发射峰，是紧缺的红色长余辉发光材料。与传统的高温固相合成法相比，改进的固相燃烧法制备发光材料具有反应时间短，反应温度低，有望成为合成发光材料的一种主要方法。 关键词: 改进的固相法；红色发光材料；焦硅酸盐；发光性能；稀土离子 中图分类号： 文献标识码：A 文章编号：2044/ZY（2014）01-0057-06 1 前言 长余辉发光是指物体吸收一定的能量变成激发态后，在返回基态过程中慢慢发出光的现象。发光与我们的生活息息相关，并渗透到各科技领域。稀土离子的发光有着过渡金属离子所无法比拟的优越性，及其相应的发光材料具有极其重要的商用价值，因此一直是十分活跃和引人注目的研究领域[1,2]。我国是稀土资源大国，对稀土发光材料的研究和开发更具有现实意义。自20世纪初长余辉发光现象被发现以来，长余辉材料取得长足的进展，在三基色长余辉材料中，已经制备出性能较好绿色和蓝色长余辉材料,基本满足实用需求，而红色长余辉材料性能较差，已引起高度重视，是现在人们研究的重点[3]。 目前使用的长余辉发光材料主要有三大类：第一类是传统的硫化物系列长余辉发光材料，第二类是铝酸盐体系长余辉发光材料，第三类是硅酸盐体系长余辉发光材料[5,6]。传统红色荧光材料，一般是硫化物系列，如基质材料采用SrS，CaS等，激活剂采用Eu，共激活剂元素采用Dy、Y、Er、Nd、Cu、Tm等变价元素。硫化物化学性质不稳定，在一定湿度和紫外线辐射下发生分解，材料颜色变黑，导致光亮度减小，不宜用在户外，尤其是直接暴露在太阳光下[7,8]。硅酸盐体系长余辉发光材料是新兴的发光材料，在碱土硅酸盐基荧光材料中，阴、阳离子大部分以强共价性离子键结合，具有较高的化学稳定性和热稳定性，克服了硫化物基质的缺点[9]；而且硅酸盐体系化学性质较铝酸盐体系稳定，发光颜色与铝酸盐长余辉发光材料可以互补，且在某些行业如陶瓷行业应用好于铝酸盐长余辉发光材料，是一类极有前途的新型长余辉材料[10]。 本文采用改进的固相燃烧法以Ca2ZnSi2O7为基质，掺杂Eu离子为激发剂，Dy、Tm、Nd等稀土金属离子为辅助激发剂，合成了一种稳定性良好的硅酸盐发光粉体，对其发光行为进行了表征。用X光衍射仪测定晶体结构，为一种镁黄长石结构的焦硅酸盐化合物，其晶体为简单四方结构[11]；用荧光光谱仪测试样品激发发射光谱，其激发峰位于233nm，发射光谱主峰在620nm左右，590nm处也有一个发射峰,是红色长余辉发光材料。最佳实验条件为Ca2ZnSi2O7:Eu4%,Nd2%在700℃燃烧，尿素比例为n(CO(NH2)2):n(Zn)=8。 ———————————— 收稿日期：2013—12—23 基金项目：催化材料科学湖北省暨国家民委-教育部共建重点实验室开放课题基金（060822） 作者简介：陈栋华（1946—），男，江苏省南通市人。中南民族大学教授， 武汉长江工商学院教授。研究方向：材料物理化学。 2 .实验 2.1 试剂和仪器 试剂： Eu2O3，Dy2O3，Tm2O3, Nd2O3 国药集团化学试剂有限公司 高纯试剂 Zn(NO3)2·6H2O 天津市科密欧化学试剂开发中心 分析纯级 Ca(NO3)2·4H2O 天津市福晨化学试剂厂 分析纯级 尿素 上海实验试剂有限公司 分析纯级 正硅酸乙酯 上海实验试剂有限公司 分析纯级 无水乙醇 上海振兴化工一厂 分析纯级 硼酸 武汉联碱厂 分析纯级 仪器: TGS-2型热分析天平(Perkin-Elmer Co. 美国)分析产物前驱体热分解性质; Bruker D8 X-射线衍射仪（Bruker，德国）对燃烧后的产物进行晶体物相分析； PekinElmer Ls-55型荧光光谱仪（PE，美国）测量了粉体的激发和发射光谱。 2.2 合成方法 通过改进的固相燃烧法[12,13]制备Ca2ZnSi