季铵基团.doc

可生物降解的织物柔软剂——季铵酯 岳霄 生物降解性,季铵酯,织物柔软剂 洗衣和清洁产品是SAA最大的消费领域，其巨大的消费量使得SAA的环境问题备受关注．生物降解性好的SAA对生物圈更为友好。季铵酯是最近才大量使用的新的柔软剂成分．其降解性大大优于时下常用的柔软剂成分。本文综述了季铵酯的合成、性能和工业应用性能，对生物降解性也做了评述。 内??容：应用于纤维工业．增加织物的柔软性．提高织物的耐磨性和撕裂强力。世界柔软剂市场一直处于持续上升的势头。表l是近几年世界柔软剂的消费情况。 织物柔软剂最主要的成分是C．SAA．早在在二十世纪20年代初就发现了c—SAA，当时，c-SAA的用途主要是利用其抑菌性，用于化妆品及相关制品的杀菌和防腐。由于c—SAA具有保持和恢复织物风格的功能，1940年代，大量c—SAA被应用于织物处理中的纤维整理和织物护理，柔软剂的用途才真正体现出来。 ??? 1950年代，美国出现的第一种柔软剂是基于二氢化牛脂基二甲基氯化铵配制的，具有很好的润滑性和抗静电性。目前，家用柔软剂使用的c—SAA主要是三类季铵盐：二烷基二甲基季铵盐，二酰氨基烷氧基季铵盐，咪唑啉季铵盐。近几年环境因素成为柔软剂成分发展的主要动力，在欧美等国，生物降解性良好的季铵酯已成为家用柔软剂的主要成分。由于季铵酯是酯一氨基连接．这种结构使其更易降解，季铵酯的生物降解性是DHTDM全c的2～3倍。因此，季铵酯是一种环境友好的柔软剂成分。 1、柔软机理 作为织物柔软剂的c—SAA由两部分组成，一部分是憎水的长链烷基，另一部分是亲水的无机基团，可使c—SAA在水中分散。C-SAA在加至水中时．在降低水表面张力的同时．C-SAA的憎水部分离子化形成带阳电荷的离子，这是c—SAA发挥柔软性能的主要部分，因为大多数织物带有负电荷，离子化的憎水基团被织物吸附，并留在织物上，憎水基团的脂肪长链润滑织物．产生柔顺效果。 2、季铵酯的合成 季铵酯可用化学式R4N+x-表示，成熟的合成方法是由烷醇胺与脂肪酸反应，再与烷基化剂反应得到季铵酯。例如 ???? 为制得生物降解性更好的季铵酯织物柔软剂，新的季铵酯-酯胺季铵盐被合成出来，见图2。一般地，合成酯胺季铵盐，常选用伯烷醇胺或仲烷醇胺，其中含有一些杂环化合物会与脂肪酸发生副反应，羟基官能团最终将转变为酯基，烷醇胺发生氨基化反应。二甲基硫酸盐、甲基氯化物是常用的烷基化剂。 Lagarman合成了一种含多胺的季铵酯，HoCH2CH2N+MeR(CH2)，NHCO(CH2)3，OCOR、MeS0-4。(R=氢化牛酯基，R、=C17，烷基)，该季铵酯有很好的抗水解性和生物降解性，可应用于织物柔软剂、抗静电剂、发用调理剂和黏土改良剂。l994年Lagarman及其合作者合成了1，(2-羟乙基)哌嗪季铵酯．见图2、图3。该合成路线的诱人之处在于，合成所用的脂肪酸可以随意更换，获得各种结构不对称的、性能各异的季铵酯。 Pi Subirana等人合成了部分酯化的季铵酯．他们用脂肪族或芳香族的二羧酸，例柠檬酸或十二烷酸与脂肪醇(C16～18牛油醇)进行酯化反应，然后用烷醇胺或多胺进行季铵化(例二甲基硫酸盐)。Toney和Fried1i合成了具有酰胺基-氨基结构的季铵酯，他们用2-氰乙基一2一羟乙基甲基胺与硬脂酸、棕榈酸的混合物反应，再进行季铵化制得季铵酯。该季铵酯已被用做织物柔软剂，其对织物的柔软性、抗静电性俱佳。Inoue合成了含N-烷基烯基多胺的季铵酯，用作织物柔软剂和抗静电剂，该柔软剂是用N-甲基-N-(羟乙基氢化牛脂酸．N-氨基丙基氢化牛脂酸)季胺盐5，氢化牛脂酸l，再添加二乙基苯二酸，苯基水杨酸盐，苯乙酸盐、柠檬萜烯醋酸酯按50：25：10：15比例的混合物和0．03％香精混合而成。Bonastre等人通过水解、脂肪酸酯化、季铵化步骤制得的c12～18。直链季胺酯，在冷水中比常见的带两个酯基的季铵酯更稳定。Nakawa和Yokoi合成了含酰氨基硫酸酯的无刺激清洁成分，该组分可用于香波、皮肤清洁剂、牙粉、餐具洗涤剂和洗衣剂。该清洁成分包括十二烷酸二乙基酰胺，月桂酸钠．十二烷基酰胺基聚氧乙烯醚醋酸钠等，对皮肤非常温和，而且泡沫、清洁性能良好。 3、季铵酯的性质 季铵酯具有极好的生物降解性能、润湿性、高耐水解的稳定性，其良好的消毒性、洗涤性、低毒性、高溶解性、稳定性和无腐蚀性使其很好地应用于消毒清洁剂中。 3．1生物降解性 生物降解是化学品在水中和陆地上进行的不可逆过程，与有机生物有密切关系。对作为织物柔软剂的季铵酯的综合研究发现，除生物因素外，季铵酯在自然界的降解性还经历一个非生物降解的过程，进一步加速了季铵酯的降解。Fakhrouian在2003年的一篇研究报告中