糖脂与神经磷脂
最常见的磷脂酸衍生物有两种:卵磷脂和脑磷脂。 ? ? ? ? ? ? ? ? ?-卵磷脂 卵磷脂组分的胆碱与人体脂肪代谢有密切关系,能促进油脂迅速生成卵磷脂,因此可以防止脂肪在肝内大量存积。胆碱和卵磷脂都是常用抗脂肪肝的药物, ? * * 脂类是指存在于生物体内具有脂溶性、能用低极性有机溶剂从细胞和组织中萃取出来的有机化合物。 分为三大类: 简单脂(三酰甘油、蜡) 复合脂(磷脂、糖脂) 类脂(萜类和甾族化合物等) 第二十二章 油脂、萜、甾族化合物 第一节 脂类 一、油脂 油脂从化学结构上,可看作是一分子甘油与三分子高级脂肪酸酯化所生成的三酰甘油。医学上称作为甘油三酯,俗称油脂。习惯上把常温下为液体的叫做油(oil),为固态或半固态的叫脂肪(fat)。 三酰甘油中的三个脂肪酸相同,称单三酰甘油,三个脂肪酸不同则称混三酰甘油,它们的结构通式如下: ? ? ? ? ?? 单三酰甘油 混三酰甘油 天然油脂的主要成分是混三酰甘油的混合物 2. 双键——顺式、非共轭。双键之间一般由1个-CH2-隔开。 脂肪酸的共性: 1. 碳链——直链、偶碳(一般含14~20C) 3. 熔点 多烯脂肪酸单烯脂肪酸(顺式反式) 同碳数饱和脂肪酸 EPA(eicosapentaenoic acid,二十碳五烯酸)和DHA (docosahexaenoic acid,二十二碳六烯酸)具有降低血脂,减少血小板聚集和血栓形成的作用,可用于心脑血管疾病的防治。 CH2-O-C-R’ C—H CH2-O-C-R” O O O R-C-O- 这种编号称为立体专一编号(Stereo-Specific numbering),常用Sn表示 油脂的化学性质 1.皂化 CH2—O—C—R CH —O—C—R’ CH2—O—C—R” O O O + NaOH — CH2-OH CH -OH CH2OH R-C-O- Na+ R’-C-O- Na+ R”-C-O- Na+ O O O + 甘油 肥皂 1g油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值。皂化值越大,油脂的平均分子量越小。 (1) 加氢——油脂的硬化 2. 加成 (2) 加碘 100g油脂所能吸收碘的克数叫做碘值。碘值越大,油脂的不饱和程度也越大。 实际使用ICl或IBr的冰醋酸溶液做分析试剂(Why?),最后折算成碘值。 3. 酸败(rancidity) 油脂久放后发生变质,产生难闻气味的现象叫酸败。 油脂酸败的重要标志是油脂中游离脂肪酸的含量增加。油脂中游离脂肪酸的含量常用酸值表示。 中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的mg数称为油脂的酸值。酸值大,说明油脂中游离脂肪酸含量较高,即油脂酸败程度较严重。通常酸值 6 的油脂不能食用。 二、磷脂(phospholipid) 磷脂是含有磷酸二酯键的脂类。 1. 甘油磷脂 L-磷脂酸 ?-脑磷脂 脑磷脂与血液的凝固有关,存在于血小板内,能促使血液凝固的凝血激酶就是由脑磷脂与蛋白质所组成的 2. 鞘磷脂( sphingomyelin, 又叫神经磷脂) 神经磷脂的组成与结构和甘油磷脂不同,神经磷脂中含有一个长链不饱和醇即神经氨基醇而不是甘油。神经磷脂完全水解可得神经氨基醇、脂肪酸、磷酸和胆碱各一分子。神经氨基醇的结构式如下: 3. 糖脂 神经磷脂 天然神经磷脂中,神经氨基醇中的碳碳双键以反式构型存在。神经磷脂在分子大小、形状和极性方面都与卵磷脂相似,它也是细胞膜的重要成分,大量存在于脑和神经组织中,是围绕着神经纤维鞘样结构的一种成分。 三、蜡 长链脂肪酸与长链脂肪醇形成的酯,是不溶于水的固体,与石蜡不同 糖脂分布在脑和其他神经组织中,特别是脑的白质部分。糖脂分子中没有磷酸和胆碱,水解后生成一分子脂肪酸、一分子神经氨基醇和一分子单糖(主要是葡萄糖和半乳糖) 糖脂与神经磷脂、蛋白质、多糖组成髓脂质称为髓鞘,绕于神经纤维或轴突。神经细胞的轴突传导神经冲动,而髓鞘如同导线的绝缘体一样,它对轴突起到绝缘作用。 半乳糖脑苷脂 第二节 萜类化合物 一、萜类化合物的结构和异戊二烯规律 分子中含C10以上,且
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