萘酰亚胺.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) June ActaPhys．一Chim．Sin．，2009，25(6)：1143—1148 1143 [Article] www．whxb．pku．edu．cn 1，8-萘酰亚胺类衍生物的结构及紫外-可见吸收光谱 齐 齐 孙岳明 哈涌泉 (东南大学化学化工学院，南京 211189) 摘要： 用密度泛函方法 (DFr)优化了一系列 1,8．萘酰亚胺衍生物，用含时密度泛函(TDDFT)和导体极化连续模 型(CPCM)计算了它们在气相、环己烷和二氯甲烷溶剂条件下的紫外可见吸收光谱．计算结果表明，优化的几何 结构和x射线晶体结构数据吻合较好．萘环4和5位胺基上取代基团(氢基、甲基、苯基和萘基)的变化使得它与 萘酰亚胺部分的连接键长(卜c)变长、电荷转移增强、带隙降低．溶剂化显色效应和前线轨道电子云一致表明此 类物质的最大吸收峰对应7r—7r跃迁．异构体A中的分子内电荷转移增大和带隙的降低是它的紫外吸收光谱最 大吸收峰比异构体B的发生红移的主要原因． 关键词： 1,8一萘酰亚胺衍生物；密度泛函理论； 吸收光谱 中图分类号： O641 StructuresandUV-VisAbsorptionSpectraof1,8-Naphthalim ide Derivatives QIQi SUNYue—Ming HAYong-Quan (SchoolofChemist~andChemicalEngineering，SoutheastUniversity,Nanjing 211189,P．R．China) Abstract： Ground stategeometriesofaseriesof1，8一naphthalimidedeftvativeswerecalculatedby density functionaltheory(DFT)．TheirUV-Visabsorptionspectraingaseous，C6H12(cyclohexane)andCH2C12environments werecalculatedbyhtetimedependent-DFr(TDDFF)mehtodnadhteconductorpolarizablecontinuummodel—TDDFr (CPCM—TDDFT)mehtod．Wefoundhtathteoreticalvalueswereingoodagreementwitl1X．raygeometricparameters． Theadditionofvarioussubstituents(H，methyl，phenyl，andnaphthy1)tohte4and5positionsofhtenaphthalicrings amineslenghtenedhte(N—C)bondlenghtbetweenhteamineandhtenaphthalimidemoiety．Thisbondlenghtening resultedinmoreintramolecularchargetrna sferandalowerenergygaD．Bothhtebathochromiceffectna dhtefrontier orbital electronclouddensityshowedhtathteabsorptionmaximum correspondstoa仃呵 transition．Bycomparisonto htemaximum absorptionpeakOfUV．Visabsorptionspectrum ofh