第16章气相色谱2012.ppt

第十六章 气相色谱法;一、气相色谱分离原理及流程 （一）气相色谱分离原理 气固色谱：根据各组分在固定相和流动相中吸附能力的不同而进行分离分析 气液色谱：根据各组分在固定相和流动相中溶解能力的不同而进行分离分析;;二、气相色谱仪;1、作用：导入稳定压力（低 压）的、 恒定流速的载气。 2、装置：如右图 3、常用的载气： 氮气、氢气、氦气、氩气 4、要求：纯净、稳定 5、载气流量：30-100mL/min ;Tc：柱温； Tr ：室温;2、进样系统;3、分离系统：柱管+固定相 1.作用：分离样品 2.柱类型：填充柱和毛细管柱。 ;4、温度控制系统; 气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。包括检测器、放大器和记录仪。（第三节介绍） 三、气相色谱法的特点： 1. 分离效率高—在很短的时间内就能分离测定性质极为复杂的混合物 2. 选择性好—能分离性质极为接近的物质，如：同位素，异构体等 ;3. 灵敏度高—分离微量、痕量组分 用高灵敏度的检测器可测出样品中10 -11~ 10-13 g组分 样品用量少： ;一、固体固定相;二、液体固定相;（2）载体的种类及性能 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为:红色载体和白色载体。 ;比较两种载体的优缺点;（3）载体的预处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基;2．固定液—高沸点有机液体 ;（2）固定液的分类方法：;相对极性：1959年提出用相对极性P来表示固定液的分离特征。此法规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液β，β′-氧二丙睛的极性为100．然后，选择一对物质（如丁二烯——正丁烷或环乙烷——苯）来进行试验。分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷及待测固定液的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后，得到: ; 式中:下标1，2和x分别表示氧二丙腈，角鲨烷及被测固定液中丁二烯与正丁烷相对保留值的对数 由此测得的各种固定液的相对极性均在0～100之间。 一般将其分为五级，每20单位为一级。 相对极性在0～+l之间的叫非极性固定液 +l ～ +2为弱极性固定液 ；+2 ～ +3为中等极性 +4～+5为强极性。;（3）固定液的选择;（iv）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出。 （v）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的后流出。 对于样品极性情况未知的，一般用最常用的几种固定液做试验。 三、合成固定相：聚合物固定相，包括高分子微球和键合固定相 ;根据检测原理的不同，可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种： （l）浓度型检测器：测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的质量成正比。如氢焰离子化检测器和火焰光度检测器等。 ;气相色谱检测器又可分为通用性检测器和选择性检测器。通用性检测器几乎对大多数物质都具有响应，如热导检测器（TCD）和氢焰离子化检测器（FID）；选择性检测器只对某些物质有响应，如电子捕获检测器（ECD）和火焰光度检测器（FPD）。 一、检测器的主要性能指标（略） ;;;⑴桥电流：增大电流有利于提高灵敏度，但电流太大会影响钨丝寿命。一般桥电流控制在100~200mA左右（N2作载气时为100~150mA，H2作载气时150～200mA为宜）。 ⑵池体温度：一般略高于柱温。 ⑶载气种类：载气与试样的导热系数相差愈大，则灵敏度愈高。选择导热系数大的H2或He作载气有利于灵敏度提高。; ;2、装置——主要部件是离子室;氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 ;四、电子俘获检测器(ECD) ;2、结构 放射性离子化检测器，与火焰离子化检测器相似，也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni或3H放射源。;3、捕获机理 可用以下反应式表示：;1、特点： 对含磷、硫有机化合物具有高度选择性和高的灵敏度，检出限可达10-12g·S-1（对P）或10-11g·S-1（对S）。这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的毫微克级有