2017高三化学复习课件（苏教版）：8-4沉淀溶解平衡.pptVIP

1.溶解平衡 AgCl在溶液中存在下述两个过程： 一方面，在水分子作用下，少量的 和 脱离 溶入水中；另一方面，溶液中的 和 受AgCl表面 的吸引，回到AgCl的表面 沉淀。在一定温度下，当 和 的速率相等时，得到AgCl的 溶液，即建立下列动态平衡： 。 2．难溶电解质与易溶电解质 难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限，习惯上将溶解度小于 g的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于 。 3．溶度积常数 一定温度下，难溶电解质在溶液中达到平衡时的 ，叫做溶度积常数或溶度积，通常用KSP表示。如AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其溶度积的表达式为：KSP＝[An＋]m[Bm－]n KSP与其他化学平衡常数一样，只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 一定温度下，难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时建立起沉淀溶解平衡。 AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq) 1．溶度积：KSP＝ 2．浓度商：Q＝cm(An＋)·cn(Bm－) 3．沉淀的溶解与生成的判断 (1)Q KSP：溶液过饱和，有沉淀析出。 (2)Q KSP：溶液恰饱和，溶解平衡状态。 (3)Q KSP：溶液未饱和，无沉淀析出。 1.沉淀的生成原理：利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够 ；其次希望沉淀生成的反应进行得越 越好。 2．沉淀溶解的原理：根据平衡移动，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应 ，使平衡向沉淀 的方向移动，就可以使沉淀溶解。 除 可以溶解难溶电解质，某些 也可用来溶解沉淀。 3．沉淀的转化原理：沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的 。一般来说，溶解度 的沉淀转化成溶解度 的沉淀容易实现。 沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的溶解与生成 (1)在难溶电解质的溶液中，当QcKsp时，生成沉淀，据此，加入沉淀剂使其析出沉淀，是分离、除杂常用的方法。例如，以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的CuS、HgS等沉淀。 (2)当QcKsp时，沉淀溶解，常用的方法有： ①酸碱溶解法 加入酸或碱与溶液平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解方向移动。例如，BaCO3溶于盐酸。 ②发生氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物如CuS、HgS等，其溶度积特别小，在其饱和溶液中c(S2－)特别小，不溶于非氧化性强酸，只溶于氧化性酸(如硝酸、王水)，S2－被氧化减小了其浓度，而达到沉淀溶解的目的。此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。 ③生成络合物使沉淀溶解 向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂，使溶液中某种离子生成稳定的络合物，以减小其离子的浓度，从而使沉淀溶解。例如，AgCl溶于氨水生成[Ag(NH3)2]＋。 2．沉淀的转化 沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般来说，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀易实现。 [例1](2010·海南化学，5)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是 (　　) A．AgClAgIAg2CrO4　　 B．AgClAg2CrO4AgI C．Ag2CrO4AgClAgI　　　　 D．Ag2CrO4AgIAgCl [答案]C [方法点拨]难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s) mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。因此，难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。 对于难溶盐MX，其饱和溶液中M＋和X－的物质的量浓度之间的关系类似于c(H＋)·c(OH－)＝KW，存在等式c(M＋)·c(X－)＝KSP。一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是 (　　) ①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液 ②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液 ③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液 ④10 mL蒸馏水 ⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液 A．①②③④⑤ B．④①③②⑤ C．⑤④②①③ D．④③⑤②① [解析]AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，由于c(Ag＋)·c(Cl－)＝KS