(浙江大学研究生质谱)质谱-第五讲分析.pptVIP

过程描述:最典型的模型化合物是脂肪酮,其过程是?-H带着一个电荷重排到羰基上,与氧上的一个未成对电子形成一个新键, 然后有游离基引发,进行?-碎裂,导致羰基?-键断裂,失去一个稳定的烯烃分子,形成一个奇电子离子. 总结果是两根键的断裂及两根新键的生成. 此过程形成是奇电子离子,电荷保留在原来位置上. 另一种是?-H带着一个电荷重排到羰基上,进行i-碎裂,形成一个电荷位置转移的离子及失去一个稳定的分子. 特点: ?-H通过一个在立体化学上有利的六员环过渡态转移的. 对同一个化合物而言,是电荷保留还是电荷位置转移的产物强度大,应该由反应化合物结构和反应后产物离子结构的稳定性决定.有可能观察到两个丰度不同的产物,有时只有一个产物. 易发生麦氏重排的各类化合物: 醛, 酮, 酸, 酯, 酰胺, 烯烃, 烷基苯, 腙 思考: 写出下列化合物的主要产物离子 R-(CH2)3-CO-C3H7 * 例：请给出下图所示的结构式 50 76 104 148 63 请给出下图所示的结构式 74 127 101 148 100 149 9.0 150 0.6 38 26 254 50 39 27 254 83.6 255 9.2 256 0.4 127 100 128 10.8 129