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降凝剂对原油蜡晶的影响
2010年第 29卷第 4期
油气储运
Oil Gas Storage and Transpo rtatio n
实验研究 302
降凝剂对原油蜡晶的影响
李锦昕1 张劲军2 宋学芹1
(1.中油科新化工有限责任公司 ;2.中国石油大学 (北京)石油与天然气工程学院)
李锦昕等.降凝剂对原油蜡晶的影响.油气储运 ,2010 ,29 (4) :302 305.
摘要 :通过 X射线衍射技术对原油加剂改性过程进行了定量研究 ,结果表明 ,加剂原油与未加
剂原油形成的蜡晶类型一致 ,均为斜方晶体 ,但加剂原油的蜡晶比未加剂原油的蜡晶大 ;加剂原油
蜡晶的晶面距离在不同方向上均比未加剂原油的蜡晶晶面距离小 ,表明加剂原油的蜡晶比未加剂
原油的蜡晶更加致密 ,有利于改善原油的流动性 ;蜡晶在垂直于碳链方向上的晶面距离随着温度的
升高而加大 ,而蜡晶在平行于碳链方向上的晶面距离与温度无关。
主题词 :降凝剂 ;原油 ;蜡晶 ; X射线衍射 ;斜方晶体 ;晶面距离
高含蜡原油的凝点高 ,随着油温降低 ,原油中的
蜡不断析出 ,形成网状结构 ,使原油在常温下的流动
性变差 ,可从蜡晶的析出、态和结构着手研究高含
蜡原油的流动性 [ 1 ]。
原油降凝剂是一种特殊类型的高分子聚合物 ,
其晶核作用是在油温低于原油析蜡点时 ,高分子聚
合物作为晶核 ,使原油的蜡晶数量增多 ,避免了大蜡
晶形成 ;其吸附作用是高分子聚合物吸附在析出蜡
晶晶核的活性中心 ,改变蜡晶的取向 ,使其难于形成
三维网状结构 ,降低原油的凝点 ;其共晶作用是高分
子聚合物与蜡共同结晶析出 ,改变蜡晶的结晶行为
转的铜靶射线管 ,当电子束打到铜阳极靶时 ,有一系
列铜的 X射线产生 ,照射在单色器锗 111晶体后 ,
°
照射样品 ,射线的强度和角度通过一个多通道表面
弯曲的对称正电子光敏检测器进行测量。
文献 [ 2 ]用 X射线衍射仪和小角 X射线散射仪
研究了两种不同物性原油在不同温度下蜡晶的 X
射线衍射谱图和扫描强度与扫描矢量的关系 ,研究
了蜡晶的结构及其在各个晶相的生长 ,但未对原油
加剂改性过程进行研究 ;文献 [ 9 ]用 X射线衍射研
究了大庆原油蜡晶和冀东原油蜡晶结构 ,将原油中
的蜡和胶质、青质分离出来 ,使蜡溶解在甲苯中 ,
处理前蜡晶细小且数量多 ,遍布于原油中 ;改性后 ,并添加 2 %的胶质 ,混合均匀 ,再添加 0. 4 %的降凝
蜡晶颗粒增大并聚集成团 ,原油中未被蜡晶占据的剂 ;文献 [ 10 ]用 X射线衍射研究了胜利原油的蜡
空间明显增大 [ 6 ]。晶 ,所用降凝剂为聚丙烯酸二十二酯 ,将原油经过实
沸点蒸馏得到 F馏分油 ( 370~400) ,再从 F馏
分油中按溶剂脱蜡法制备出研究用蜡。
通常用粘度计、偏光显微镜和差热分析仪研究 2试验步骤
原油添加降凝剂前后的析蜡点、蜡晶大小和形状。
蜡晶的偏光显微镜照片只能用于定性分析 ,不能深 试验样品为大庆原油 ,样品被置于 25μm厚的
入研究蜡晶不同晶相的增长率 ; X射线衍射和小角云母片间 ,放入控温池中备用。
X射线散射方法用于测定晶格参数或晶胞的大小和将原油和含 50 mg/ kg降凝剂的原油分次放入
样品池中 ,样品池被加热到 60并保持 10 min ,然
X射线衍射仪主要用于晶体结构研究和晶体折后按 0. 5 min的降温速率降至 15,分别测定不
射的测量。用于原油蜡晶研究的 X射线管为可旋同温度和衍射角下的 X射线强度。
作者简介 :李锦昕 ,高级工程师 ,1964年生 ,2008年博士毕业于中国石油大学 (北京)油气储运专业 ,现主要从事原油管道输送添加剂和油田化
Youqi Chuyun
2010年第 29卷第 4期
油气储运
Oil Gas Storage and Transpo rtatio n
实验研究 303
加剂改性前后大庆原油蜡晶 (0 ,0 ,1)、(1 ,1 ,0)、
3 X射线衍射谱图特性
3 . 1加剂前后原油的蜡晶参数
观察大庆原油加剂处理前后 X射线衍射强度
与衍射角 2θ的关系谱图 (图 1) ,在 2θ= 4. 8 21. 4和
23. 8处分别为晶体 ( 0 ,0 ,1)、( 1 ,1 ,0)和 ( 2 ,0 ,0)的
峰 ,原油蜡晶为斜方晶体体系。在 25下测定的晶
体单元参数为 a = 7. 46 , b = 4. 97 , c = 2. 59 ,斜方晶
体单元参数 a和 b与温度和原油种类无关[ 8 ]。晶体
在 a、b和 c方向 (图 2)上的大小可以通过谱图中峰
的半峰宽来计算 (表 1)。
(2 ,0 ,0)峰的位置变化不大 ,但加剂处理后峰高和半
峰宽加大 ,表明加剂与未
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