邻二氮菲分光光度法测玻璃中fe2+含量.doc

邻二氮菲分光光度法测玻璃中的Fe2+含量 张聪 （重庆国际复合材料有限公司） 摘要：Fe2+／ΣFe的比值，可以有效指导生产，减少通过测定玻璃氧化还原态来确定玻璃气氛的频次，降低成本，提高检测效率及精确度。 关键词：；Fe；(ΣFe)含量尤其是亚铁(Fe2+)含量是影响玻璃白度的重要因素，研究玻璃中Fe2+和ΣFe的含量及Fe2+／ΣFe的波动情况对监控玻璃生产过程中氧化还原状态，优化玻璃生产工艺，提高玻璃产品的质量和市场竞争力有着重要的意义。我公司细纱ΣFe含量一般在0．3％左右，其中Fe2+含量约占50%。从历史数据统计表明，当Fe2+／ΣFe的比值在55%左右的时候，气泡数量低且比较稳定。因此，高效准确测定玻璃中Fe2+含量及Fe2+／ΣFe的比值，将对控制产品质量起指导性作用。 玻璃中铁含量测试方法主要有仪器分析法、氧化还原滴定法和分光光度法三大类。仪器分析法包括穆斯堡尔谱法、原子吸收光谱法、x射线光电子能谱法(XPS)、荧光光谱分析法等。这类方法测试成本高，不能准确测定Fe2+含量，不利于工厂推广使用。氧化还原滴定法是我公司目前采用的一种测试方法，其包括重铬酸钾滴定法、氯化亚锡还原一重铬酸钾滴定法和EDTA络合滴定法等。这类方法所使用的氧化还原剂对环境污染较大，且当玻璃中Fe2+含量很低时，滴定终点难以判别，影响测量结果的准确性。分光光度法是一类成本低、简单易行、适于工业推广的测试方法，主要有邻二氮菲分光光度法、磺基水杨酸分光光度法”硫氰酸盐分光光度法等。其中磺基水杨酸分光光度法只适合于测定玻璃中的总铁含量。本文将对比这几类测试方法，然后介绍邻二氮菲分光光度法测Fe2+含量的具体方法及操作步骤[1]。 2 常见的铁含量测试方法 2.1 还原滴定法 2.1.1 重铬酸钾滴定法 基于重铬酸钾溶液将亚铁氧化成高价状态．根据消耗的重铬酸钾标准溶液毫升数计算出氧化亚铁的含量。反应式如下：6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H20 用二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定终点时溶液的颜色由无色变成稳定的紫色。但测定的关键在于防止测定前尤其在分解试样时亚铁的氧化，王继治[2]进行了几种分懈试验方法的比较，由结果可知在分解试样时，利用二氧化碳气进行严密地保护(用二氧化碳气优于氮气，因密度较大且防止氧化的作用更强)能有效防止亚铁的氧化损失。分析结果稳定，重现性好，方法简单、易行，从称样到滴定不到半个小时，但容易因氧化还原剂造成污染。试样不宜研磨得过细，一般研磨至100～200目即可，否则亚铁有氧化损失。本法可用于一般硅酸盐中亚铁的分析，但试样中不能含有金属铁和硫化物。目前我公司均采用此方法进行玻璃中Fe2+的测定，测试结果不够理想，往往不能准确判断出玻璃中氧化还原性。 2.1.2 氯化亚锡还原-重铬酸钾滴定法 此法又叫汞盐重铬酸钾法，是测定铁的经典方法，具简便、快速、准确、稳定等优点，适用于含铁量在0.5％SnCl2作还原剂，将试液中的Fe3+还原成Fe2+，过量的SnCl2用HgCl2除去，在硫-磷混合酸存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液呈现稳定的紫色即为终点。SnCI2还原一Cr2O7滴定法虽然具有不少优点，但它使用了有剧毒的汞盐，使环境污染，严重危害人体健康。近年来提出了一系列无汞盐K2Cr2O7滴定法。它们的共同特点是用其它还原剂取代SnCl2，从而避免了使用汞盐。在测试时应注意以下：SnCl2必须过量适当。如果SnCl2加入量不足，Fe3+还原可能不完全，测定结果会偏低；如果过量太多将进一步还原HgCl2为黑色的单质汞[3]。 2.1.3 反滴定法 分析原理：溶解玻璃时加入HF和硫酸，然后在加入过量的氧化剂(如V5+)使Fe2+氧化，滴定多余的v5+而求出Fe2+的含量。用二苯胺磺酸钡做指示剂，滴定终点有深紫色迅速变成蓝绿色。Eric Humer等用反滴定法测亚铁，用电子探针测试总铁的含量，测试结果较准确可靠。他们发现在制样和酸的溶解过程中样品可能被氧化。制样时长时间的研磨可能氧化样品，研磨20 min后Fe2+的含量减少了0.5％，为了使这个影响最小化，研磨3～5 min。直接滴定法比反滴定法更容易发生亚铁的氧化，但是反滴定法V5+可能还原为V4+。如果不考虑这个因素，测定的亚铁含量偏高。反滴定法可以防止Fe2+被氧化，但适用于大于500 mg的样品。样品太少，滴定终点不容易判别，使得测量结果不准确[4]。 2.2 仪器分析法 仪器分析法主要有：穆斯堡尔谱法、原子吸收光谱法、x射线光电子能谱法(XPS)、荧光光谱分析法等，其中光电子能谱法测试最为精确，但其成本太高，限制其推广使用，只有在大型研究机构才具备实验设备，仪器分析法大多具有简便、快捷、测试精度高的特点，但其仪器