以天然气合成氨-催化导论作业.docVIP

以天然气为原料合成氨 摘要：合成氨工业诞生于本世纪初，其规模不断向大型化方向发展。　生产合成氨的主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤（或焦炭）等。以天然气为原料，天然气的主要成分为甲烷，约占90%以上，在铁猛脱硫剂和氧化锌脱硫剂的作用下，将天然气中的无机硫和有机硫脱除到0.5ppm以下，配入一定量的水蒸气和空气分别在一段转化触煤和一定温度下将甲烷转化为氢气，制取氨合成所需的氢气和氮气。 合成氨反应式如下：N2+3H22NH3 关键字：合成氨 工艺流程 天然气 原料气 概念 氨是一种无色气体，有强烈的刺激气味。极易溶于水，常温常压下1体积水可溶解700倍体积氨。氨对地球上的生物相当重要，它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有药物直接或间接的组成。氨有很广泛的用途，同时它还具有腐蚀性等危险性质。由于氨有广泛的用途，氨是世界上产量最多的无机化合物之一，多于八成的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤对电子，所以它也是一种路易斯碱。德国化学家哈伯1909年提出了工业氨合成方法，即“循环法”，这是目前工业普遍采用的直接合成法。反应过程中为解决氢气和氮气合成转化率低的问题，将氨产品从合成反应后的气体中分离出来，未反应气和新鲜氢氮气混合重新参与合成反应。合成氨反应式如下： N2+3H2=2NH3即原料气制备过程，净化过程以及氨合成过程对粗原料气进行净化处理，除去氢气和以外的杂质，主要包括变换过程，脱碳过程以及气体精制过程。一氧化碳变换在生产中，各种方法制取的原料气都含有CO，其体积分数一般为12%~40%。合成氨需要的两种组分是H2和N2，因此需要除去合成气中的CO。变换反应如下： 　　CO+H2O→H2+CO2 ΔH =-41.2kJ/mol 　　由于CO变换过程是强放热过程，必须分段进行以利于回收反应热，并控制变换段出口残余CO含量。第一步是高温变换，使大部分CO转变为CO2和H2；第二步是低温变换，将CO含量降至0.3%左右。因此，CO变换反应既是原料气制造的继续，又是净化的过程，为后续脱碳过程创造条件。脱碳各种原料制取的粗原料气，都含有一些硫和碳的氧化物，为了防止合成氨生产过程催化剂的中毒，必须在氨合成工序前加以脱除第一道工序是脱硫 反应原理 主要反应：Na2CO3 + H2S = NaHS + NaHCO3 2NaHS + 4NaVO3 +H2O =4NaOH +2S +Na2V4O9 2.粗原料气经CO变换以后，变换气中除H2外，还有CO2，CO和CH4等组分，其中以CO2含量最多。CO2是氨合成催化剂的毒物一般采用MDEA溶液吸收法脱除CO2 。贫液）吸收来自变脱工段水煤气中所含的二氧化碳气 体，使水煤气中的二氧化碳得到大部分脱除。吸收二氧化碳后的MDEA水溶液（富液）经过加热，减压在再生塔中得到汽提，再生，经再生后的贫液冷却换热后循环使用 。 MDEA水溶液属于有机碱溶液，在水中呈弱碱性；遇酸性二氧化碳气体将发生酸碱中和反应，同时在较高压力下，二氧化碳气体有较高的物理溶解性；所以整个吸收过程属于物理，化学吸收过程。 反应原理：R2CH3N+CO2+H2O==R2CH3NH+.HCO3- （1） 这是一个可逆放热反应，实际过程是分步进行的，即： CO2+H2O==H2CO3 （2） H2CO3==H++HCO3- （3） H++R2CH3N==R2CH3NH+ （4） 反应式（2）即CO2水合反应很慢，是整个过程的控制步骤，加入活化剂后，吸收CO2的反应按下面历程进行： R2NH+ CO2==R2NCOOH （5） R2NCOOH== R2NCOO-+ H+ （6） R2CH3N+ H+== R2CH3NH+ （7） R2NCOO-+ H2O== R2NH+ HCO3- （8） 由可见，R2NH是循环使用的，其中（5）是全过程的控制步骤，但比（2）的反应速度快的多，活化剂起了传递CO2的作用，加快了反应速度，同时活化剂也降低了溶液中CO2的平衡分压，提高了原料气的净化度。活化剂在表面吸收了CO2然后液相传送，活化剂被再生。 3.3原料气的精制　　经CO变换和CO2脱除后的原料气中尚含有少量残余的CO和CO2。为了防止对氨合成催化剂的毒害，规定CO和CO2总含量不得大于10cm3/m3(体积分数)。因此，原料气在进入合成工序前，必须进行原料