反应工程第五章习题解答.doc

化学反应工程习题（第五章） 5.1乙炔与氯化氢在HgCl2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应 其动力学方程式可有如下种种形式： 试说明各式所代表的反应机理和控制步骤。 解：（1） （控制步骤） （2） （控制步骤） （3） （控制步骤） （4） （控制步骤） 5.2 在Pd-Al2O3催化剂上用乙烯合成醋酸乙烯的反应为 实验测得的初速率数据如下[功刀等，化工志，71，2007（1968）.] 115℃, ，。 注：1mmHg=133.322Pa 如反应机理设想为 试写出反应速率并检验上述部分数据能与之符合否。 解： （A） （B） （C） （E） （F） 计算值如下表： 以对作图，基本上为一直线。 ∴上述数据与反应速度式基本符合。 某反应，其动力学方程式为 试导出平推流式的等温积分反应管中转化率XA与W/FAO的关系式。 解：设总压不变且 同理： 将各p值代人题中给出的动力学方程式，并简化得： 式中： 并设是以单位床层体积为基准的，反应管中堆积密度为（不应存在密度项）。 在200℃下，苯在Ni催化剂上加氢。已知催化剂微孔的平均孔径4.0mm，求总压分别为0.1Mpa及3.5MPa下氢的扩散系数。 解：由陈甘棠（81版）表5.3-4查得： 设本系统可由苯与氢的二组分系统代表，则由（5.3-62）及（5.3-63）式，得： 故： 由表5.3-3查得： 代入（5.3-61）式： 当p=0.1MPa=1atm 时 当p=3.5MPa=35atm 时 至于努森扩散则由（5.3-65）式计算，它与总压是无关的。 由此可知，由于孔径较大，努森扩散的影响可以忽略。 解法2：由于孔径4mm很大，因此直接用分子扩散的公式（参考朱炳晨的书） 异丙苯在催化剂上裂解而生成苯，如催化剂为微球状，dp=0.4cm，ρp=1.06g/cm3， εp=0.52, Sg=350m2/g，求在500℃，0.1Mpa时，异丙苯的微孔中的有效扩散系数。设已知微孔的曲折因子τ=3，异丙苯-苯的分子扩散系数为0.155cm2/s。 解： 孔径很小属努森扩散区： 迷宫因子是催化剂中的一种加速或者减弱催化的酶的催化系数，这个系数决定了催化的速度。 5.6兹有直径为0.2cm高0.2cm及直径为0.8cm高0.8cm的两种催化剂粒子分别在等温的管中进行测试，填充体积为150cm3，床层空隙率0.40，所用气体流量均为3cm3/s，粒子孔隙率均为0.35，迷宫因子0.20，反应为一级不可逆，对直径为0.2cm催化剂，达到的转化率为66%，而对直径为0.8cm的催化剂则为30%，如气体密度不变，问： （1）这两种床层催化剂有效系数是多少？ （2）气体真实的扩散系数为多少？ 解：（1）设等比表面当量球半径Rp1, Rp2： 表面积/体积 ，故 ∴ ，， 一级反应催化剂有效系数与浓度无关，分别设为η1，η2 式中，均以催化剂粒子体积为基准： ， 根据式（5.3-91）计算，，用试差法求得： 此算法均是将圆柱子化作当量球形求解。 （2）（或） 由式（5.3-78） 5.7 某组分A在540℃下的催化剂上反应，其速率式为 催化剂 φA的单位为Pa。如催化剂颗粒的密度为0.8g/cm3，当量直径为0.3cm，颗粒外表面上A的分压为pA,s=1.2×104Pa，A的组分在粒内的扩散系数为0.020cm2/s,求催化剂的有效系数。 解：用浓度表示时 PV=nRT 故：-rA 又R=0.3cm 代入（5.3-77） 于是从图5.3-11中查得：η=0.91 5.8 某一加氢化反应，在0.2Mpa及80℃下进行，如粒子的ρp=1.16g/cm3，λ