第三章低温技术和低温合成.pptVIP

第三章 低温技术及低温合成; 将物质的温度降到低于环境温度的操作称为制冷或冷冻，室温以下的合成即低温合成。 ; 70年代，人们把材料、能源、信息称为现代文明的三大支柱。; 随着新技术的开发，世界将进入“临界技术”或“极限技术”的发展时期，低温或超低温合成将是未来20年的重要领域。;3.1 低温的获得、测量与控制 3.1.1 低温的获得 （1）低温冷浴: 如果某一反应要求在低温下进行，且温度控制要求不高，如±3℃或更高一些，则可以用以下方法获得低温。;自来水冷却:若反应温度为室温（约12℃)，可用流动的自来水冷却；若反应温度为12-0℃，则可用偶尔加入碎冰并搅动的水浴。 冰-盐或冰-酸低共熔体系:冰-盐低共熔体系是实验室中最常用、最普通的低温源。许多盐在溶解时要吸热，又由于形成的溶液的蒸汽压下降，故使冰点下降，因此将冰、盐按不同比例磨细，均匀混合，可得到不同低共熔点的低温源。;例如下面一些冰-盐混合物可达到不同的温度: NaCl:冰= 1:3(质量比) 约-21.2 ℃ NH4Cl:冰= 1:4 约-15.8 ℃ （NH4)2SO4:冰= 2:3 约-19 ℃ 对于0～-25 ℃的反应，也可采用冰和酸的混合物： 浓HCl:冰=1:1（质量比） 约-37.5 ℃ 浓HNO3:冰=1:2 约-56 ℃ 浓HSO4:冰=1:3 约-43 ℃ 3.干冰浴 干冰浴也是经常用的一种低温源，其升华点为-78.3 ℃。;表3-6 干冰与某些有机溶剂组成冷浴的温度;;3.1.2 低温的测量 测量低温的温度计： 水银温度计一般较为准确，可以测量大约-30℃范围-30～-200 ℃使用各种碳氢化合物的玻璃温度计，但必须校正，其准确度在±5℃，液体线的断裂引起麻烦。 测低温的最方便和最准确的方法是测量合适物质在该温度下的蒸汽压，称蒸汽压温度计。 原理是液体的蒸汽压与温度有一确定的关系。 关键是找出一种合适的气体物质，使这种气体的蒸汽压与温度有一定的关系。;1）蒸汽压温度计的测温原理 理论上，液体的蒸汽压可以从克劳修斯-克拉伯龙方程积分得出。 ;或;3.2 真空的获得、测量与控制 真空泛指低于大气压的气体状态。真空度是???气体稀薄程度的一种客观量度，其值常用气体压强表示。根据压强的大小可将真空度划分为 粗 真 空 1.013×105～1.33×103Pa 低 真 空 1.33×103～1.33×10-1Pa 高 真 空 1.33×10-2～1.33×10-5Pa 超高真空 1.33×10-6 ～1.33×10-9Pa 极高真空 ﹤1.33×10-9Pa;真空技术应用在冶金工业中，纯金属和超纯金属冶炼需要在真空中进行。 利用真空下真空蒸馏，真空干燥。 真空技术在制造工业，电子工业，原子能工业方面都有广泛的应用。 3.2.1真空的获得 产生真空的过程称为抽真空、抽气。通常用于产生真空的工具称为真空泵，常用的有水泵、机械泵和油扩散泵等，此外也采用多种特殊的吸气剂和冷凝捕集器等。各种常用的获得真空方法。;; 3.2.2 真空的测量 测量真空度的量具称为真空计或真空规，可分为绝对规和相对规两大类。前者直接测量压强，后者是测量与压强有关的物理量，它的压强刻度需用绝对真空计进行校正而得。 ; Mcleod真空计的原理 令压缩前玻璃泡（即真空系统）内的气体压强为p，其体积为V（即玻璃泡的体积），压缩后气体压强为p﹢h，体积为Vc，则根据玻义尔定律得：; 实际测量时常用的真空计还有热偶真空计，它是热传导真空计的一种，是测量低真空(1.33×102～1.33×10-2Pa)的常用工具，其原理是利用低压强下气体的热传导与压强有关的特性来间接测量的。这种相对真空计叫热偶规。 测量 1.33×10～1.33×10-5Pa压强的相对规，通常是热阴极电离真空规，简称电离规。 在实际测量时，是将热偶规和电离规组装在一起，而构成复合真空计，这样就可测量从1.33×10～1.33×10-5Pa的真空。;3.3 低温下的化学合成 氮，氧，稀有气体的制备是首先压缩空气，再使之绝热膨胀，温度降低，使空气液化，随后对液体空气进行分级蒸馏，便可把氮气，氧气和稀有气体分离； 混合气体也常用低温分馏或低温下选择性吸附的方法进行分离；;1.???液氨的性质 ; 这是