铜乙二胺法测定纤维素聚合度.docVIP

铜乙二胺法测定纤维素聚合度 一、实验目的 1 学习高分子聚合物分子量的测定方法。 2 掌握相对粘度、特性粘度及聚合度计算方法。 二、实验原理 1 配制原理及反应方程式 用蒸馏水洗至清液用酚酞检验无色为止。然后将无水乙二胺加入氢氧化铜中，生成铜乙二胺络合物溶液。注意配制过程中加入的浓氨水与硫酸铜反应要刚好完全，否则生成的沉淀会与过量的氨水反应生成铜氨络合物。此时可用广泛pH试纸测试沉淀上部清液呈弱碱性为好，如氨水过量可用l：5的硫酸中和。其反应式如下：CuSO4+2NH3.H2O=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4 Cu(OH)2+2HN2CH2CH2NH2=[Cu(en)2]2++2OH- 2 铜乙二胺溶液溶解纤维素的过程。 Schweizer最早发现了用氢氧化铜和氨水配制的蓝色溶液[Cu(NH3)4(OH)2]。该络合物可以溶解纤维素,而且溶解能力很强。除了铜氨溶液外,部分过渡金属的乙二胺溶液也可以用于纤维素的溶解,两者的溶解原理一致。纤维素铜氨化合物可被无机盐分解,产生纤维索沉淀一再生纤维素。铜乙二胺溶液对纤维素的溶解作用类似于铜氨溶液,而且纤维素在铜乙二胺溶液中较稳定, 对此类溶剂进行了一系列研究后,人们发现镉、镍、钴、锌等金属的乙二胺配合物也能溶解纤维素,其特点是纤维素溶解,与空气接触时不发生氧化降解,是纤维素的理想溶剂。 三、实验仪器及药品 仪器： 乌氏粘度计:毛细管直径00.5-0.6mm;如图所示 玻璃干燥器:150mm, 吸量管:10mL; 移液管:25mL 量筒:10,100,500mL 烧杯:400,1000mL; 有塞三角烧瓶:250mL; 细口瓶(棕色):500mL; 酸式滴定管:50mL; 容量瓶:250mL。 试剂： 硫酸铜(CuSO4·5H2O)、浓氨水(NH3·H2O)、无水乙二胺(NH2CH2CH2NH2)、 氢氧化钠、碘化钾、冰醋酸、硫代硫酸钠、可溶性淀粉、硫氰酸铵、硫酸、硝酸、甲基黄指示剂、酚酞指示剂、氯化钡 实验步骤 1 1mol/L的铜乙二胺的制备 称取100g分析纯硫酸铜(CuS04?5H2O)放人盛有800mL蒸馏水的1000mL烧杯中，加热至沸。待硫酸铜全部溶解后,在磁力搅拌器的搅拌下缓缓加人约58mL浓氨水，使硫酸溶液由最初的蓝色转变为翠绿色，最后变为蓝色。继续搅拌20min后，静置，使其沉淀。此时用广泛pH试纸测试上部清液应呈弱碱性(如氨水过量，可用1:5的硫酸中和)。倾去上部清液，用倾斜法反复洗涤沉淀，先用热蒸馏水洗4次，再用冷蒸馏水洗若干次。每次在搅拌器的不断搅拌下加人约400mL蒸馏水，搅拌l0min后静置。当洗至用10%氯化钡溶液检验清液中无硫酸根离子时为止。最后加人足够的蒸馏水于沉淀物中,使总体积为600mL，置于冰箱中，冷却至10℃以下。取出后在搅拌下，缓缓加人340mL 20%的氢氧化钠溶液，再用倾斜法反复洗涤氢氧化铜沉淀至清液用酚酞检验无色时为止(约需13次)。然后用足量的蒸馏水将氢氧化铜沉淀移人棕色细口瓶中，使总体积为250mL，再加人无水乙二胺40g(含量为98%的约加人45mL)，摇匀后静置1一2天。将上层清液缓缓倒人量筒中记下体积，移人另一棕色瓶中(原棕色瓶中的黑色沉淀弃去)，以备标定。 2 1mol/L的铜乙二胺的标定 2.1铜浓度的标定 用25mL移液管吸取待测溶液于250mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，再吸取该稀释溶液25mL于250mL有塞三角烧瓶中，加人3g固体碘化钾和50mL2N醋酸，盖紧瓶塞，摇匀后置于暗处5min，继用0.1000N的硫代硫酸钠溶液滴定至棕色几乎消失，加人5m10.2%淀粉溶液，摇匀后继续滴定至蓝色几乎消失，加人1g硫氮酸按，摇匀后继续滴定，直至蓝色恰好消失为终点，共做3次。 按式下式计算，取平均值: Y=N2V2/V 式中:Y——铜的克分子浓度，M; N2——硫代硫酸钠标准溶液当量浓度，N; V2一一硫代硫酸钠标准溶液滴定消耗量，ml; V一一用于滴定的铜乙二胺溶液的体积(2.5ml)，mI。 2.2 乙二胺溶液的标定 用25ml移液管吸取上述稀释液于250ml三角烧瓶中，加15ml蒸馏水和4滴0.1%的甲基黄指示剂，用0.500ON硫酸标准溶液滴定，使待测溶液由深蓝色转为淡绿色，最后变为淡红色为终点(此时pH=3.05)。共做3次。 按下式计算，取平均值： X=（N1V1-2N2V2）/2V 式中:X—乙二胺的克分子浓度，M; N1一硫酸标准溶液的当量浓度，N; V1一流酸标准溶液的滴定消耗量，ml; 2.3 铜乙二胺溶液的调整 要求铜乙二胺溶液中x,y的比值R=x/y=2.0士0.04,其中要求Y=1.00士0.02M。若R1.96,y1.02M,说明溶液中乙二