化学竞赛配合物考试.docVIP

化学奥赛二轮考试之配合物 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第一题． 硫有许多同素异形体，在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时，在甲苯中结晶，得环状分子S6。S6分子中S原子的杂化类型是什么？分子中是否存在π键？S6是否有同分异构体？画出S6分子的结构式。 第二题 把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答： （1）试述出现上述现象的主要原因； （2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。 第三题 有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状化合物： Fe(CO)5＋CH≡CH→＋CO 现做如下实验，将Fe(CO)5与CH3C≡CCH3一起在光照下反应，完毕后分离出产物A，元素分析得出如下结果：Fe 18.4%；C 51.3%；H 3.9%。 （1）推断A的化学式。 （2）画出A的结构式。 （3）写出生成A的化学反应方程式。 第四题 金属M溶于稀HCl时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0 B．M．。在无氧操作下，MCl2溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。灼烧B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。 B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化为I2。 若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2气可得一紫红色溶液F，加入BaCl2会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。 （1）确定金属M及A～G，写出各反应方程式。 （2）写出G与浓HCl反应的方程式及现象。 （3）金属M单质可形成一系列的配合物，并且有如下转换反应： M(CO)5＋A BC，试确定A，B，C的结构式。 第五题 FexO晶体晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺陷，x值小于1。测知FexO晶体为ρ为5.71g/cm，晶胞边长为4.28×10－10m（相对原子质量：Fe 55.9 O 16.0）。求： （1）FexO中x值为 （精确至0.01）。 （2）晶体中Fe分别为Fe2＋、Fe3＋，在Fe2＋和Fe3＋的总数中，Fe2＋所占分数为 （用小数表示，精确至0.001）。 （3）此晶体的化学式为 。 （4）Fe在此晶系中占据空隙的几何形状是 （即与O2－距离最近且等距离的铁离子围成的空间形状）。 （5）在晶体中，铁元素的离子间最短距离为 m。 第六题 草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由K2PtCl4与1，2－二胺基环己烷（A）经下列反应而得（D）。K2PtCl4＋ABCD B为淡黄色晶体，含Pt约为51.3%；C为1︰2型电解质；将D在N2中热分解，于250～270℃间有剧烈反应，残重为48.6％。请回答： 1．画出A、B、C、D的化学结构式 2．写出B→C、C→D和D热分解的反应方程式。 第七题 运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，通过计算n值并画出空间结构示意图。 A．Cr(CO)n B．Mn(CO)n C．Fe2(CO)n