微型高分化学实验研究3例.doc

微型高分子化学实验研究3例 李智辉 马景 李青山 （燕山大学高分子材料系河北 秦皇岛066004） 摘 要：主要介绍了微型实验在高分子化学中的重要作用。通过完成常见的几种高分子实验，掌握了微型实验的基本操作步骤和过程，与传统实验相比，微型实验具有得天独厚的优点，可以预见采用微型实验将是国际趋势。同时本论文也讨论了微型实验在教学及创新教育中的作用，表明了在化学教学中采用微型实验，其社会效益、经济效益、环境效益和教学效果显著。 关键词：微型化学实验，高分子，绿色环保，创新教育 高分子化合物的特点是分子量大、粘度高，因此用普通微型化学实验所采用的磁力搅拌器满足不了高分子微型化学实验的要求，针对高分子合成的特点高分子化学实验产物相对分子质量高、粘度大、反应时间长、实验中要求配备反应釜、加热器、搅拌器、冷凝管、温度控制装置等。微型高分子化学实验所用试剂量为常量实验的1/10～1/100，物料的挂壁作用及混合均匀性便成为影响实验是否成功的重要因素。我们必须考虑与微量试剂配套的反应装置的问题。我们的研究工作首先从实验装置的微型化开始。根据高分子化学反应的特点，经过多次反复试验，研究成功了MPC-3型、MPC-4型微型高分子化学实验装置，这套装置特别适合于高粘度反应体系的加热和搅拌，MPC-4型增加了电磁搅拌。 微型高分子化学可以用本体、溶液、乳液、悬浮4种聚合方法，并且对连锁反应，逐步反应和大分子反应都适用。在实践中，还对引发方式进行了比较，其中自由基热引发、阴离子引发和光引发聚合反应都可以微型化。高分子化学实验经常接触易燃、易爆、易挥发和有毒、有害药品。由于微型实验投料只是常规实验的1/10，减少了挥发物和反应剩余物的排放量。如醋酸乙烯酯的乳液聚合，常规实验做出100mL乳液，性能检验只用2mL，剩余的乳液不小心流入水池，沉淀凝聚成块极易堵塞下水道。改为微型实验后，全部做到底，且每步现象明显。这样对减少污染、保护环境具有重要意义；微型化学实验全部采用磨口玻璃仪器和塑料膜封口，提高了高分子化学实验的精确度和实验室的安全程度；微型高分子化学实验节省经费，减轻实验工作人员工作量，同时也有利于学生科学研究素质和能力的培养，这些优点都是常规实验无法比拟的。 微型高分子化学实验的教学实践表明：与常规实验相比，微型高分子化学实验完全达到了教学大纲的要求。由于微型装置精巧、新颖，有助于提高学生对实验的兴趣，同时由于以少量的试剂在微型仪器中进行的实验，要求学生更加仔细、认真地操作，有助于学生基本技能的训练和培养。另外，由于实验仪器设备小型化，试剂用量少，使设备投资和实验消耗品费用大大降低，环境污染小，安全性高，开发和推广微型分子化学实验具有重要的现实意义。 1 实验部分 1.1 原料精制与制备 大部分烯类单体在储存和运输过程中均需加入少量的酚类，胺类，硝基化合物等阻聚剂，由于它们都具有一定的挥发性，若采用单纯蒸馏的方法，很难将它们完全除尽，常会有少部分阻聚剂进入新蒸的单体中。要彻底除去阻聚剂，可用稀酸或稀碱先行洗涤非水溶性单体，使阻聚物质与碱或酸作用后而进入水相中并与单体相分离。分离出的单体经反复水洗并干燥后，进行常压或减压蒸馏就可以获得不含阻聚剂的单体。但有时在最后一步的蒸馏操作中，为防止被蒸单体在蒸馏瓶中发生热聚合，还需要先加入CuCl等挥发性小的阻聚剂再进行蒸馏。蒸馏沸点较高的单体时，为了避免在蒸馏过程中发生热聚合，总是采用减压蒸馏的方法。 1.1.1 甲基丙烯酸甲酯的精制 甲基丙烯酸甲酯是无色透明的的液体，沸点100.3~100.6℃，熔点-48.2 ℃，纯结晶密度0.936g/cm3，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。 在商品甲基丙烯酸甲酯中，一般都含有阻聚剂，常用的是对苯二酚，可用碱溶液洗去，具体进行纯化的方法如下：在500mL分液漏斗中加入250mL甲基丙烯酸甲酯，用50mL5%的NaOH水溶液洗涤数次至无色，然后用蒸馏水洗，（每次50~80mL）至中性。分尽水层后加入单体量5%左右的无水Na2SO4,充分摇荡，放置24小时以上，减压蒸馏收集50℃16.5kPa的馏分。 用内径较大一些的交换柱，单体从柱中流出的线速度控制1~2cm/min，精制后的单体甲基丙烯酸甲酯可通过测定其折光率，溴化法或气相色谱法检验其纯度。 1.1.2 苯乙烯的精制 苯乙烯为无色（或略带浅黄色）的透明液体。沸点145.2 ℃，熔点-30.6 ℃，纯晶密度0.9060g/cm3(20/4 ℃)。 苯乙烯的精制方法和精制甲基丙烯酸甲酯的方法基本相同。在500mL的分液漏斗中装入250mL的苯乙烯，每次用约50mL的5%NaOH水溶液洗涤数次，至无色后再用蒸馏水洗至水层呈中性，然后加入适量的无水Na2SO4放置干燥。 干燥后的苯乙烯再进行减压蒸馏，收集60