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外标法定量测定工业甲醇中乙醇含量方法探析（华电榆林天然气化工有限责任公司， 陕西 榆林 719000） 摘 要： 乙醇是甲醇的同系物，其物理化学性质与甲醇很相近，加之精细甲醇的纯度很高（99.96%以上），主峰很宽，容易掩盖乙醇峰，而且在多数固定液上，乙醇峰是在甲醇峰之后流出，受主峰影响严重，这就使得甲醇中微量乙醇的分析成为一个难题。国内现在很多企业都采用GB338-2004标准进行此项分析。我公司由于原材料和工艺过程的影响，甲醇中含有微量异丙醇，而此标准正是以异丙醇为内标物进行内标法定量测定乙醇含量的，这样一来，就不能满足日常高频次分析的需求。为此，我们根据自身产品特点和分析需求，探讨研究出以外标法定量测定甲醇中微量乙醇的色谱分析方法。 关键词： 乙醇； 外标法； 填充柱； 毛细管柱； 进样量 中图分类号： TQ233 文献标识码： A 文章编号： 1009-8631（2012）04-0134-01 一、采用填充柱进行分析的方法及色谱条件 1.方法提要：在选定的工作条件下，样品经汽化后通过填充有固定相的色谱柱，使各组分得以分离，经氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量，计算出乙醇的含量。 2.试剂与材料 无水乙醇：色谱纯 精甲醇：乙醇的质量分数不超过0.001%，如果乙醇含量超过此量，应扣除本底 氢气：体积分数不低于99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化 氮气：体积分数不低于99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化 空气：由空气泵提供，经硅胶与分子筛干燥、净化 色谱柱：涂有山梨醇固定液的填充柱 3.仪器设备 配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪 色谱工作站 进样器：微量注射器1μL 4.色谱柱及色谱操作条件见表1： 5.分析步骤 （1）标准溶液的配制： 首先配制1000mg/kg的母液：用移液管准确量取0.1ml无水乙醇于装有50ml甲醇的容量瓶中，并用甲醇稀释至刻度、混匀，再用母液稀释所需浓度的标准溶液。我公司与买商协定的乙醇含量为50mg/kg以下，所以我们用的标准溶液浓度为50mg/kg。 （2）校正因子的测定： 用1μL微量注射器准确量取0.5μL标准溶液，进样后得到如下谱图，根据乙醇的峰面积和含量，计算出校正因子。 （3）测定：按标准样品的测定条件进行样品分析，工作站将自动计算出样品中乙醇的含量。 此方法虽然简便易行，但是从上图可以看出，一个样品的分析时间在40分钟左右，这对于过程监测来说存在着局限性。为此，我们在这个基础上，又参考了GB338-2004标准，研究了以毛细管柱为色谱分析柱的外标法测量方法，取得了非常好的效果。 二、采用毛细管柱进行分析的方法及色谱条件 1.方法提要：在选定的工作条件下，样品经汽化后通过毛细管色谱柱，使各组分得以分离，经氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量，计算出乙醇的含量。 2.试剂与材料： 无水乙醇：色谱纯 精甲醇：乙醇的质量分数不超过0.001%，如果乙醇含量超过此量，应扣除本底 氢气：纯度为99.999%以上 氮气：纯度为99.999%以上 空气：仪表空气 3.仪器设备 配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪 色谱工作站 进样器：微量注射器2μL 4.色谱柱及色谱操作条件见表1： 5.分析步骤：同填充柱的步骤。 乙醇的分析时间缩短到了5分钟，色谱柱程序升温完成的时间也不过是8分到9分之间。该方法大大提高了分析效率。 外标法测定的优点是简便快速，适用于高频率的产品检验。但也存在一个弊端，那就是对进样量的要求非常严格。一般来说，采用自动进样器可以解决这一难题。但是在没有自动进样器的情况下，就需要我们的分析人员掌握过硬的进样技术，对微量注射器的使用必须做到娴熟、稳健，进样的速度也必须与标准溶液进样时保持一致，这样，才可以将误差减小到最大限度。我公司反复对两种方法进行了实验，无论是与内标法进行比较，还是两者之间进行比对，其相对偏差均在10%以内。实践证明，用外标法测定甲醇中微量乙醇含量是切实可行的。 1