生物化学[两个章节：酶、维生素].docVIP

酶 P59 *寡聚酶：由2个或2个以上相同或不同的亚基以非共价键相连组成的酶 1、酶的分子组成 单纯酶 结合酶 酶蛋白 （决定催化特异性） （全酶） 辅助因子 金属离子 （大多数） 小分子有机物 辅酶 辅基 (辅酶、辅基决定反应种类和性质，起传递氢原子、电子或某些基团的作用） (1)金属离子，常见的有K+,Na+,Mg2+,Cu+/Cu2+,Zn2+等 主要作用：①稳定酶蛋白活性构象 ②参与构成酶的活性中心 ③作为连接酶和底物的桥梁 ④中和阴离子 (2)辅酶——与酶蛋白以非共价键结合，两者结合疏松，可以用透析或超滤将其去除 辅基——与酶蛋白以共价键结合，两者结合紧密，不能用透析或超滤将其去除 [辅酶或辅基分子中往往含有B族维生素。] *一种酶蛋白必须与某一特定的辅酶或辅基结合， *一种辅酶可与多种不同的酶蛋白结合。 (3)酶的必需基团：与酶的活性密切相关的基团 按功能差异分成两类 结合基团，与底物结合形成酶-底物复合物 催化基团，影响底物中某些化学键的稳定性 (4)酶的活性中心：必需基团在空间上彼此靠近，组成具有特定空间结构的区域，能与底物特异结合并将底物转化成产物 特点：①占整个酶分子的很小一部分 ②具有三维空间构象的区域 ③在酶分子的表面形成一个裂隙 ④可以非共价键与底物结合 2、酶促反应的特点： ①高度不稳定性 ②高度催化效率 ③高度特异性： （酶的特异性或专一性：一种酶仅作用于一种或一类化合物，或作用于一种化学键，以催化一定的化学反应转变为产物） a.绝对特异性：一种酶仅作用于一种底物 b.相对特异性：一种酶作用于一类化合物或一种化学键， c.立体异构特异性：一种酶仅作用于立体异构体中的一种 ④酶活力的可调性 3、酶促反应动力学 (1)、底物浓度对酶促反应速度的影响 *米氏方程： v=Vmax×[S]/（Km+[S]Vmax是酶被底物饱和时的反应速度，[S]为底物浓度①数值上等于酶促反应速度为最大速度一半时的底物浓度： 当ν=Vmax/2时，Km=[S②可近似地反映酶与底物的亲和力： Km值越小，亲和力越大。一种酶有几种底物，就有几个Km，其中最小者是对酶亲和力最大的底物，一般称为天然底物或最适底物 ③是酶的特征性常数，可反映酶的种类。(Km大小只与酶的性质有关) *Km和Vmax的求法：P65 1/v=Km/Vmax*1/[S]+1/Vmax 横轴的截距1/Km； 纵轴的截距1/Vmax。Km/Vmax (2)、酶促反应速度与酶浓度成正比 (3)、温度对酶促反应速度具有双重影响 *通常将酶促反应速度达到最大时的温度称为最适温度。 (4)、pH改变影响酶与底物的结合，也影响酶的催化效率 *酶催化活性最大时，反应体系的pH称为最适pH (5)、激活剂对酶促反应速度的影响 *酶的激活剂：使酶由无活性变为有活性，或使酶活性增加的物质 必需激活剂：使酶由无活性变为有活性 非必需激活剂：能使酶的催化活性显著提高，但激活剂不存在时，酶仍有一定的催化活性，只是催化效率较低 (6)、抑制剂[I]对酶促反应速度的影响 *酶的抑制剂：凡能使酶活性下降而不引起酶蛋白变性的物质 ①不可逆抑制作用：抑制剂与酶的必需基因以共价键结合引起酶活性丧失，不能 透析、超滤等物理方法除去抑制剂而使酶复活 a.巯基酶抑制剂——如重金属离子Ag+、Hg2+、As3+等 b.丝氨酸酶抑制剂——有机磷化合物，胆碱酯酶是典型的丝氨酸酶（能催化乙酰胆碱水解 ②可逆性抑制作用：抑制剂以非共价键与酶或酶-底物复合物的特定区域结合，使酶活性降低或丧失，采取透析或超滤可除去抑制剂而使酶复活 a.竞争性抑制作用：抑制剂i与底物s结构相似，互相竞争与 酶活性中心结合，从而抑制酶活性。 特点：ⅰ.抑制剂与底物结构相似； ⅱ.两者相互竞争与酶活性中心结合 ⅲ.抑制程度取决于[I]/[S]相对比例 ⅳ.增加底物浓度，可以减少甚至解除抑制作用 ⅴ. Km值增大，Vmax值不变 举例：丙二酸对琥珀酸脱氢酶，磺胺类药物