吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯(芳香亲电取代反应).PPT

第十六章 杂环化合物 §16-1 杂环化合物的分类和命名 §16-2 五元杂环化合物 §16-3 六元杂环化合物 二、命名 §16-1 杂环化合物的分类和命名 一、分类 ：可分为单杂环和稠杂环 环上有其它基团时的命名 典型杂环化合物： §16-2 五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构及芳香性 二、呋喃、噻吩、吡咯的反应 1、定性检出反应 呋喃：HCl浸过的松木片遇呋喃而显绿色 吡咯：HCl浸过的松木片遇吡咯蒸汽显红色 噻吩：噻吩和吲哚 醌 （靛红、吲哚满二酮）在浓H2SO4作用下显兰色。 2、亲电取代反应 由于环上五个原子共有六个π电子，故π电子出现的几率密度比苯环大，对于亲电取代反应来说，呋喃、噻吩、吡咯的杂原子都分别使环活化，它们都比苯活泼，它们的活性同苯酚、苯胺相似。 两点结论： 1、吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯(芳香亲电取代反应) 2、亲电取代反应主要进入α－位 （吡咯类似苯胺，呋喃类似苯酚）。 解释： 3、加成反应 芳香性愈大，双键的离域程度愈大，其特有的反应愈不明显。 双键加成的难易： 4、吡咯的弱碱性和弱酸性 另外，由于吡咯氮原子是SP2杂化，电负性较大，吡咯氮原子上的氢原子却有微弱的酸性。 三、糠醛及其反应 表现出无α—H的醛和呋喃的双重化学性质。 安息香缩合反应机理 §16-3 六元杂环化合物 一、吡啶的结构 二、吡啶的物理性质 吡啶能与H2O，EtOH乙醚等混溶,是一种很好的溶剂,能溶解多种有机物和无机盐(P.575 练习8)。 主要用作溶剂,是一些有机反应的介质和分析化学试剂。 三、吡啶的弱碱性 碱性比吡咯强,这是因为N原子上的未共用电子对不参与π体系,这对电子可与质子结合。 四、吡啶与苯类似的反应 1、亲电取代反应 反应主要进β—位 2、氧化反应 苯环对氧化剂一般来说是稳定的，然而在酸性氧化剂中吡啶环比苯环更为稳定 (原因：π电子的几率密度低（N的电负性较大） 3、还原反应 吡啶环对氧化剂较苯环稳定，但对还原剂则比芳环活泼。 4、亲核取代反应 五、喹啉 喹啉 异喹啉 1. Skraup喹啉合成法 (Skraup quinoline synthetic method ) Step1：甘油脱水生成丙烯醛