国产硅藻土结构的研究-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996, 54 , 57-64 国产硅藻土结构的研究 杨宇翔. (同济大学化学系 上海 200092) 陈荣三 戴安邦 (南京大学配位化学研究所 配位化学国家重点实验室 210008) 摘要 系统地研究了硅藻土结构，发现除浙江臼土表面具有双生的硅经基外.其它只有连生的与 孤立的硅泾基;经 IR 谱证明，其内部尚有 Si 一0 和Al -O振动，酸洗或熔烧都能使硅藻体的孔 径、孔径分布和结构发生改变;经熔烧后，结构均发生改变，其自由水消失，束缚水逐渐减少;烙烧 达 1150C时，原组成无定形二氧化硅则晶化为 α 方石英，除吉林土具有一级孔洞，云南土具有 三级孔洞外，本文中其它硅藻土均有二级孔洞. 关键词硅藻土，结构，硅是基，孔洞 硅藻土是在海洋或湖泊中生长的硅穰类的残骸在水底沉积，并经自然环境作用而形成的一种 非金属矿物.Blijanarov 和 Robertson[1. 2) 分别用红外光谱和 DTA-TG 法研究硅黯土，发现主要成 分为无定形二氧化硅.硅藻土表面的吸附水，二价阳离子水合水在 110-180t 失去，部分水在 800t 时才失去.但他们未给出硅藻土表面提基谱以及各蜡烧产物谱带随温度的变化规律，同时对 硅藻土分几步失水，失水量以及孔结构对失水的影响亦未作研究.Castro[3] 用压隶法研究了硅藻土 孔结构，但没有研究硅藻土经活化或经蜡烧后孔结构变化.我国硅藻土资源丰富，对它们吸附性质 的研究，前文[4) 已有报道.本文对国产几种硅藻土结构作了系统研究，为开发我国硅部土资源提供 了重要参考资料. 1 实验 1. 1 实验仪器 5DX 型 FT- IR 仪， 9310 型乘率计， ICP 仪， ASAP2400 型吸附仪(以上皆美国产)， DTA-TG 分析仪(日本产) . 1.2 试样和试剂 浙江瞟县硅藻土、云南滇西硅藻土、吉林长白硅碟土、广东海坎硅藻土、美国和日本产硅藻土， 盐酸(A.R). 1.3 实验方法 (1) 采用氟硅酸何容量法测定硅藻土中二氧化硅含量，等离子光谱分析其它元素的含量. (2) 酸洗硅藻土:将硅藻土置于烧杯中，分别用 5%盐酸浸泡，加热至微沸 lh，并加水保持原液 1994-06-14 收到. 修改稿于 1995 - 01- 04 收到. 国家自然科学基金资助的课题. 58 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996 面，冷却后过滤，用水漂洗至 pH 为 6 左右，烘干后用研钵磨至 160-200m四h. 1. 3.1 红外光谱的测定 将硅藻土粉末与 KBr 粉末混匀、压片，在 5DX 型盯-IR 仪上摄取光谱， 光谱范围为 400 - 4000cm - 1 .测定硅藻土短基结构时，取样晶压片装入以CaF 盐片作窗口的单光 2 573K， 2 x 10- 2Pa 下活化，在 5DX 型 FT-IR 仪下测谱. 路原位红外光谱池中，于 1. 3.2 差热，热重分析测定 操作条件:参比物 A1 0 ，采用自金增塌，Pt - PtRh 热电偶，样品重 3 2 1 10-15mg，升温速率:5t .min- ，测重量程:差热量程 10mV，记录纸速:2mm.min-1. 1.