合成条件对金属有机骨架化合物形成的影响及膜的制备.docVIP

合成金属有机骨架及膜的制备 黄 康，李倩倩，刘赛男，* （南京工业大学 化学化工学院 摘要：以金属有机骨架Zn(D-cam)(Tmdpy)·H2O（简称Zn-DT）化合物作为膜材料，采用反应晶种法制备Zn-DT膜，考察合成液pH、合成温度与合成时间对Zn-DT晶体的产率及晶型结构的影响。通过X线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、热分析仪（TGA）和纳米划痕仪表征样品的性能。结果表明：pH为6.75，合成温度为100 ，反应时间为10 h时为Zn-DT最佳合成条件；在不高于480 的条件下，Zn-DT晶体具有较好的热力学稳定性。Zn-DT膜对于H2/CO2有较高的分离性能，其分离系数为10.63；膜层与支撑体间拥有良好的界面结合力。 中图分类号：TQ028.8 文献标志码：A 文章编号：1671-7627（2014）00-0000-00 Effects of synthesis conditions on formation of metal-organic frameworks and its membrane preparation REN Rufei, HUANG Kang, LI Qianqian, LIU Sainan, JIN Wanqin (State Key Laboratory of Materials-Oriented Chemical Engineering, College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing Tech University , Nanjing 210009, China)) Abstract: The yield and crystallinity of Zn(D-cam) (Tmdpy)·H2O (Zn-DT) at different synthetic conditions were investigated. The morphology and structure of the sample were studied by X-Ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscope (SEM), Thermal Gravimetric Analysis (TGA) and Nano-Scratch respectively. Under the conditions of pH of 6.75, synthetic temperature of 100 ℃, synthetic time of 10 h, Zn-DT crystals with high crystallinity and pure phase could be obtained. Zn-DT crystals had good thermostability lower than 480 ℃. In addition, a continuous Zn-DT membrane with well interfacial adhesion between membrane and substrate was successfully fabricated. The separation factor of H2/CO2 mixture reached 10.63. Key words: metal-organic frameworks; membrane; reactive seeding; gas separation 金属有机骨架（MOFs）材料是当前材料领域的一个研究前沿与热点[1 2]。MOFs拥有诸多独特的特点，如：超高的比表面积，可调节的孔道结构，可修饰的孔道表面等[3]这些特点使得MOFs材料在分离、储存等领域拥有广阔的应用前景[4]。将MOFs材料作为分离膜材料得到众多研究者的广泛关注，成为膜领域的研究热点之一[5-9]。以金属有机骨架Zn(D-cam)(Tmdpy)·H2O（简称Zn-DT）为作为膜材料晶体呈螺旋结构，孔道尺寸约为8 nm[10] ），通过反应晶种法制备Zn-DT成膜。研究合成液pH、合成温度和合成时间等合成条件对其晶型结构和产率的影响，同时还考察该材料的热力学稳定性。 实验 主要材料 Zn(NO3)2·6H2O，纯度98%，西陇化工股份有限公司；4,4-(1,3-丙二基)双吡啶Tmdpy）、D-樟脑酸D-cam）、NaCO3，分析纯，阿法埃莎（天津）化学有限公司；去离子水自制，电导率≈7 μScm；支撑体自制，直径28 mm，厚2 mm，平均孔径100 nm，孔隙率34%[11]。 Zn-DT晶体的合成 称取Zn(NO3)2·6H2O（0.153 g，