3.4吉布斯自由能和其应用.pptVIP

3.4 吉布斯自由能及其应用 3.4.1 吉布斯自由能 △S（孤立） =△S（体系）+ △S（环境） 因为 Q（环境）=－△H（体系）。 所以有 （3－17） 对于自发过程，△S（孤立）总是正值，乘积 T△S（孤立）也必然是正值。 所以 △H（体系）－ T△S（体系）必为负值 即 △H（体系）－ T△S（体系）＜ 0 （3－18） 因此，在等温等压过程中，如果体系的△H－ T△S 小于零，则其过程必然自发。 令 H－TS = G G称为吉布斯自由能，也称为自由焓。G也是状态函 数。 对一个等温等压过程而言，设始态的吉布斯自 由能为G1 ，终态的为G2，则该过程的吉布斯自由能 变△G为 即 △G ＜ 0时，过程自发 △G ＞ 0时，过程非自发（其逆过程可自发） △G = 0时，平衡状态 ⑴ 若反应或过程是放热的（△H＜0），且混乱度 也是增大的（△S＞0），这时，△G＜0。反应 或过程必然自发； ⑵ 若反应或过程是吸热的（△H＞0），且混乱度 也是减小的（△S＜0），这时，△G＞0。在这 种情况下，无论是升高还是降低温度，反应都 不会发生。 ⑶ 若反应或过程既不放热，也不吸热（△H = 0） 且混乱度也不增不减（△S = 0），则反应或过 程处于平衡状态，这时，△G = 0。这说明，一 个反应能够进行的最大程度是△G = 0，因此， 化学平衡的标志就是△G = 0。 ④ 若反应或过程是放热的（△H＜0），但混乱度是 减小的（△S＜0），在这种情况下，要想使反应自发进行，即使△G＜0； 则必须尽可能的减小T△S的绝对值，所以，低温下可自发，而高温下不能自发； ⑤ 若反应或过程是吸热的（△H＞0），但混乱度是增大的（△S＞0），在这种情况下，要想使反应自发进行，即使△G＜0； 则必须尽可能的增大T△S的绝对值，所以，高温下可自发，而低温下不能自发。 3.4.2 △G变的计算 1 标准摩尔生成吉布斯自由能 化学热力学规定（1）在标准状态和指定温度 （一般为298.15K）下，稳定状态单质的吉布斯自 由能为零。（2）在标准状态和指定温度下，由处于 标准状态的各种元素的单质生成1mol某纯物质时的 吉布斯自由能变称为该物质的标准摩尔生成吉布斯 自由能，用符号 表示。符号中各个字母所表 示的意义，与 中的一样。 2 反应的吉布斯自由能变的计算 反应的吉布斯自由能变： 根据盖斯定律，对于任何一个反应： 根据 任意状态下的△G（恒压、恒温，不一定 是标准态） ⑴ 气体反应 ⑵ 溶液反应 ⑶ 复相反应 计算举例 通过计算说明常温下金属锌的制件在大气中能 否被氧化，要使其不被氧化，要求氧的压力不能超 过多少？ * 因此可以得到 即 即 （3－19） （3－20） 此式称为吉布斯—赫姆霍茨方程式。它说明，在等 温等压过程中，可用△G的数值来判断过程的自发 性。 都有 （3－21） 3 任意温度下的吉布斯自由能 在一定的温度变化范围内， 所以 可得 （3－22） 转向温度，用T转 平衡状态时 ， 即 所以 对于吸热（ΔH0），但混乱度增大的反应 当 ，反应可自发 当 时，反应非自发，但逆反应自发 对于放热（ΔH0），但混乱度减小的反应 当 时，反应可自发 当 时，反应非自发，但逆反应自发 对于反应 在等温等压下 。 （3－23） （式3－23）称为范托夫等温方程式 式中 称为活度商 反应的类型不同，Q的表达式不同。 式中 （3－24） 的计算公式 的计算公式 如果有纯液体（例如溶剂）参与反应，则纯液体 的活度等于1。因此，纯液体的活度在反应商表达式中 不必列入。 c的单位 （3－25） 式中 反应系统中存在两个或两个以上的相的反应称 为复相反应。 固体和水的活度都等于1 （3－26） 解：①我们可以假设锌为纯锌，并取温度为25℃ （室温），并假定大气为干燥空气，此时氧的压力 为0.21×100kPa。 Zn与O2的反应为 0 0