聚酯PET稳定剂应用现状.pdfVIP

维普资讯 第 22卷 第 4期 合 成 技 术 及 应 用 Vo1．22 No．4 2007年 12月 SYNTHETICTECHN0IDGY ANDAPPU CAT10N Dec．2o07 聚酯 PET稳定剂应用现状 王余伟 ，王金堂 (中国石化仪征化纤股份有限公司技术中心，江苏 仪征 2119oo) 摘 要：综述了聚酯PET热降解和热氧降解机理，回顾 了聚酯 PE_r热稳定剂和抗氧剂作用机理，介绍了用于 PET领 域 的热稳定剂和抗氧剂，并指 出了稳定剂发展前景 。 关键词 ：聚对苯二 甲酸乙二酯 ；热稳定剂 ；抗氧剂 ；降解：机理 中图分类号 ：TQ314．245．1；1、Q314．249 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006-334X(2007)04-0032-06 聚对苯二 甲酸乙二酯 (PET)在聚合以及加工过 聚酯乙醛的形成主要原 因是 PET高温热分解 程中，会不 同程度地发生热降解和热氧化降解反应 ， 作用 ，乙醛是端 乙烯酯基和端羧基重组反应产生的。 引起聚酯性能劣化 ，使 聚酯的特性粘数 降低、颜色变 重组反应再 由分子内或分子问的氢转移形成 乙烯 化、羧基增加等等。因此 ，研究聚酯 PET热降解 ／热 醇 ，乙烯醇则通过异构形成乙醛。 氧化降解过程以及相关有效抑制手段 ，对提高聚酯 聚酯 PET链端热降解反应之一 ：8．羟乙基降解 PET性能是十分必要的。 反应如图2如示[-4．8 ]。金属催化剂与端羟基配 位之后 ，羟基还可能与同一分子内酯基相邻 的次 甲 I PET热降解与热氧化降解机理 基生成乙醛。 热降解是指大分子单纯受热的作用而降解 ；热 I．2 PET热氧化降解机理 氧化降解则是指大分子同时受热／氧共同作用而 降 聚酯热氧化 降解产物与热降解产物十分相似。 解 。在实际生产中，热降解 ／热氧化降解 是同时存在 氧的存在首先在聚合物链间和链端活泼中心生成过 的，其降解过程也相 当复杂。热降解与热氧化降解 氧化物，加速聚酯热氧化 降解。与其它烃氧化降解 的机理完全不同，前者属于分子异裂 ，后者则是分子 一 样 ，按 自由基链反应机理 ，最终导致链问和链端 的 均裂成 自由基。 裂解 。 1．1 PET热降解机理 聚酯 PET在氧气氛围中的降解 ，其链间热氧化 降解机理如图3所示。 聚酯 PET热降解包括链间热 降解 与链端热降 PET大分子(RH)氧化后 ，首先产生过氧化氢基 解。聚酯链 间热降解主要是重复单元中酯基的降解 团一R00H，一R00H容易分解成 RO·及 ·OH或 R· 反应 ，聚酯链间热降解首先发生在 8．亚 甲基 ，8．氢原 及 ·OOH，RO·和 RH相遇后生成 ROH和 R·，后者能 子由环化过度状态分解为端 乙烯基和端羟基 ，如式 进行 自由基连锁反应 ，且能进一步分解为端 乙烯基 (I)所示_lJ。聚酯链问热降解除了发生酯基断裂反 和 o