间苯二胺水解制备间氨基苯酚的工艺研究_杨秀芬.pdfVIP

摘要 间氨基苯酚是一种重要的精细化工原料和有机中间体，在石油化学工业、农药、医 药、染料等领域的应用非常广泛。到目前为止，开发出了多种合成间氨基苯酚的工艺， 主要有硝基苯法、间苯二酚氨解法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法和间苯二胺盐酸 水解法等，但它们大都分别存在着工艺落后、污染严重、成本较高、收率和选择性不高 和对设备要求较高的问题。 本文提出了间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚的新工艺，并对此进行了系统的研 究，着重探讨了水解产物的分离和间苯二胺水解反应两大部分，研究内容和结果如下： 鉴于间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚工艺的水解产物主要包含间苯二胺、间氨基 苯酚和间苯二酚三种组分的情况，本文对三组分的混合水溶液进行了萃取分离研究，通 过对比，筛选出较好的萃取剂乙酸异戊酯和乙酸正丁酯，并确定了相应萃取分离条件。 分别以乙酸异戊酯和乙酸正丁酯为萃取剂，对间氨基苯酚、间苯二酚和间苯二胺的 单组分溶液进行了溶剂萃取的液液相平衡研究。结果表明，乙酸正丁酯优于乙酸异戊酯， 对三组分的萃取分离更有利。在以乙酸正丁酯为萃取剂的条件下，分别得到了间苯二酚 酸水物系、间苯二胺碱水物系和间氨基苯酚盐水物系的相平衡数据关联式。 通过单因素实验和正交实验，考察了反应时间、温度、物料配比和酸的浓度对间苯 二胺水解反应的影响，确定了优化的工艺条件为：酸的浓度为 22% ，反应温度为 200 ℃， 间苯二胺与浓硫酸的摩尔比为 1：1.98，反应时间为 6 h 。在此条件下间苯二胺的转化率 达到了 81.19%，间氨基苯酚的收率为 56.34%，选择性达到 69.38%，副产物间苯二酚的 收率是 24.13% 。通过动力学实验，分别得到了在 190 ℃、200 ℃、210 ℃温度条件下间 苯二胺水解反应的速率方程。 本文提出了硫酸法水解制备间氨基苯酚的新工艺，对溶剂萃取法分离水解产物进行 了系统的相平衡研究，优化了水解工艺条件，得出不同温度条件下的间苯二胺水解反应 的速率方程，对此未见国内外文献报导，为该工艺的深入研究打下了基础。 关键词：间氨基苯酚；间苯二胺；间苯二酚；水解 Abstract m-Aminophenol(MAP),an important chemical raw material and organic intermediate,has been widely used for many fields such as,petrochemical industry,agricultural chemicals, dyestuff, and pharmacy. Now so many solutions had been found to prepare MAP, which included nitrobenzene sulfonated akkali fusion, resorcinol liquid ammonolysis solution, m-nitrophenol electrolysis,hydroxylation of aniline,and m-phenylenediamine hydrolysis with HCl,but those technics have many limitations such as,outdated technics,serious pollution, high costs,low yield and selectivity, high equipment requirement and so on. So this technics for MAP by m-phenylenediamine hydrolysis with H SO was reported and 2 4 systematically studied in this paper. The separa