醌类化合物的理化性质课件见402.PPT

一、性状、色泽 多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷。 二、升华性 游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。 三、溶解性 苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水. 四、酸性 酸性来源：羧基和酚羟基 练习：比较下列化合物的酸性强弱 五、显色反应 1. Feigl反应: 醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物. 2. 无色亚甲蓝反应: 适用于苯醌和萘醌，用于PC, TLC的显色剂。在薄层上喷上无色亚甲蓝试剂，白色背景上显蓝色斑点。 （可与蒽醌类化合物相区分） 5. 与金属离子的络合反应 具有?-OH或邻二酚OH的蒽醌：与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物而呈不同颜色。 Pb2+形成的络合物能沉淀析出，故可借此精制该类化合物。 6. 对亚硝基二甲基苯胺反应 * 第二节 醌类化合物的理化性质 酸性顺序： COOH 醌环上OH 2个?-OH ?- OH 2个?-OH ? -OH NaHCO3 Na2CO3 1% NaOH 5% NaOH 可用PH梯度法分离 E＞G ＞B ＞D ＞C ＞A ＞F 紫色 3. 与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法) 苯醌及萘醌类: 醌环上有未被取代的位置,可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等) ，反应生成蓝绿或蓝紫色. 蓝绿或蓝紫色. 4. Borntrager’s反应（用于区分羟基蒽醌类化合物） 羟基蒽醌类在碱性溶液中(NaOH，Na2CO3)，会使颜色加深，显红-紫红色的反应. 蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色。 羟基位置不同与醋酸镁形成的络合物的颜色也不同 绿色 活性次甲基 羟基蒽酮类9或10位未取代与对亚硝基二甲基苯胺反应生成绿色化合物 酸性：羧基强于羟基；羟基位置不同，酸性强弱不同；醌环上羟基有插烯酸结构，酸性类似于羧基；?-OH也有插烯酸结构，酸性次之。?-OH与羰基缔合形成氢键，酸性更弱。羧基和醌环上羟基溶于NaHCO3， ?-OH溶于5%Na2CO3 ，二个?-OH溶于1%NaOH，一个?-OH溶于5%NaOH。 EGDBCAF. C: Pka8.1, A: Pka9.5; F:Pka10.4. Pka小者酸性强；B二羟基形成氢键，使其酸性小于D。 醌类在反应前后无变化,只起到电子传递作用.碱用Na2CO3. 无色亚甲蓝反应:蒽醌不反应. NaOH,Na2CO3, NH4OH. Borntrager’s反应为检识中药羟基蒽醌的特征反应. * * * 酸性：羧基强于羟基；羟基位置不同，酸性强弱不同；醌环上羟基有插烯酸结构，酸性类似于羧基；?-OH也有插烯酸结构，酸性次之。?-OH与羰基缔合形成氢键，酸性更弱。羧基和醌环上羟基溶于NaHCO3， ?-OH溶于5%Na2CO3 ，二个?-OH溶于1%NaOH，一个?-OH溶于5%NaOH。 EGDBCAF. C: Pka8.1, A: Pka9.5; F:Pka10.4. Pka小者酸性强；B二羟基形成氢键，使其酸性小于D。 醌类在反应前后无变化,只起到电子传递作用.碱用Na2CO3. 无色亚甲蓝反应:蒽醌不反应. NaOH,Na2CO3, NH4OH. Borntrager’s反应为检识中药羟基蒽醌的特征反应. 单个酚羟基也能络合，稳定性差 。