刚柔三嵌段均聚物的柱状结构构筑-高分子学报.PDF

第 2 期 高 分 子 学 报 No. 2 2016 年 2 月 ACTA POLYMERICA SINICA Feb., 2016 刚柔三嵌段均聚物的柱状结构构筑 1 1 1 1 李照华 樊树峰 陈 铁 金龙一 （长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室，延边大学化学系，延吉133002） 实验部分 化合物 4a-4c 的合成 化合物 4a-4c 的合成步骤相同，以化合物4a 为例进行说明。在 250mL 圆底烧瓶中加入 三缩四乙二醇单甲醚 (5.5g，15.7mmol)，对甲基苯磺酰氯(6.0 g，31.4mmol)，吡啶(15mL)， 用二氯甲烷(100mL)进行溶解，室温下过夜，向反应液中加入蒸馏水(70mL)，搅拌 2h，用浓 盐酸调制到酸性，搅拌 2h，用二氯甲烷进行萃取，分离出有机层，用无水硫酸镁干燥，抽 滤，浓缩，得白色粘稠液体 6.5g，产率 81.5%。1H-NMR (300MHz, CDCl ,δ, ppm): 7.79 (d, 3 J=8.2Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.2Hz, 2H), 4.14 (t, 2H), 3.52-3.68 (m, 26H), 3.24 (s, 3H), 2.43 (s, 3H). 化合物 5a-5c 的合成 化合物 5a-5c 的合成步骤相同，以化合物 5a 为例进行说明。将 4,4′-二羟基联苯 (9.96g，53.55mmol)溶解在无水乙醇(80mL)中，向其加入 KCO (9.85g，71.4mmol)，将化合 2 3 物 4a (9g，17.85mmol)溶于无水乙醇(25mL)中转移至恒压滴液漏斗，在回流条件下滴加 2 h， 回流搅拌 24 h，浓缩，用二氯甲烷进行萃取，无水硫酸镁干燥，抽滤，浓缩，用柱层析法 分离纯化(MC/EA=8/1 洗脱)得黄色粘稠液体 7.86g，产率 85%。1H-NMR (300MHz, CDCl ,δ, 3 ppm): 7.37-7.47 (m, 4H), 6.88-6.96 (m, 4H), 6.65 (m, 1H), 4.15 (t, 2H), 3.87 (t, 2H), 3.54-3.74 (m, 26H), 3.37 (s, 3H). 化合物 6a-6c 的合成 化合物 6a-6c 的合成步骤相同，以化合物 6a 为例进行说明。将 4,4′-二溴甲基苯 (7.87g，23.16mmol)溶解在丙酮(100 mL)中，向其中加入 KCO (2.13g，15.4mmol)，化合物 2 3 5a (4g，7.72mmol)溶于丙酮(25 mL)中转移至恒压滴液漏斗，在回流条件下滴加 2 h，回流 搅拌 24 h，浓缩，加入二氯甲烷进行抽滤，浓缩，用柱层析法分离纯化(MC/EA=6/1 洗脱) 得白色固体 2.6g，产率 87%。1H-NMR (300MHz, CDCl ,δ, ppm): 7.49-7.62 ( m, 4H), 3 6.96-7.04 (m, 8H), 5.14 (s, 2H), 4.55 (s, 2H), 4.16 (t, 2H), 3.87 (t, 2H), 3.55-3.72 (m, 26H), 3.37 (s