均相催化剂固载化研究.pdfVIP

2004 年 9 月 浙 　江 　教 　育 　学 　院　学 　报 September 2004 第 5 期 JOURNAL OF ZHEJ IAN G EDUCATION INSTITUTE No5 均相催化剂的固载化研究 张一平 (浙江教育学院 理工学院 ,浙江 杭州 310012) 　　摘 　要 : 　介绍了均相催化剂的固载化研究进展. 可以通过离子交换 、密封和接 枝等方法将均相催化剂固载于载体之上 ,而载体和接枝过渡物质的接枝长度也会影 响固载化催化剂的活性. 关键词 : 固载 ;均相催化剂 ;多相催化剂 ;载体 中图分类号 :O631 　文献标识码 :A 　文章编号 :1671 - 6574 (2004) 05 - 0013 - 06 1 　前 　言 多相催化与均相催化是催化领域里的两大类型. 多相催化剂的优点是催化剂的活性组分 可以广泛变化 ;使用的温度范围十分广 ;容易从产品中分离出催化剂 ,因而容易实现工业化. 但 是也有其缺点 ,主要是对表面活性中心的认识不够完整 , 因而催化剂的设计或改进比较困难 ; 由于表面的不均一性 ,表面活性组分的利用率十分低 ;反应的方向不容易控制 ,活性与选择性 均不太高等. 与之相对应 , 由于均相催化剂中的配位基可以适当选择 ,使金属原子周围有特定的电子与 空间性质 ,这样使它仅能促进某一反应而具有高度的选择性. 而且在均相催化剂中所有的金属 原子都能发挥催化活性. 而在多相催化剂中大多数金属原子是在体相 ,在表面也仅有部分金属 原子发挥催化活性 ,这样就决定了均相催化剂具有比多相催化剂高得多的金属原子利用率. 同 ( ) 时 , 由于均相催化剂比多相催化剂在更为温和的条件下 低温低压 进行反应 ,因而降低了能量 损耗. 均相催化剂尽管有这些优点 ,但要广泛使用时也有不少问题 ,除了一般碰到的腐蚀性问题 之外 ,主要是均相催化剂难以从液相反应产物中分离出来. 特别在以贵金属的络合物作催化剂 时 ,更要注意分离问题 ,否则既不经济又要污染产品 ,影响下一步反应. 为了使均相催化剂能更广泛地使用 ,许多学者进行了大量的研究 ,普遍采用均相催化剂的 固载化方法来解决这个问题. 2 　均相催化剂固载化的概念 所谓均相催化剂的固载化 ,就是把均相催化剂以物理或化学方法使之与固体载体相结合 , 而形成一种特殊的催化剂. 在这种固载催化剂中的活性组分往往与均相催化剂具有同样的性 　　收稿 日期 :2004 - 07 - 08 ( ) 　　作者简介 :张一平 1972 - ,女 ,浙江余杭人 ,浙江教育学院理工学院副教授 ,理学博士. © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 14 浙江教育学院学报 　　　　　　　　　　　　　　　　2004 年 质和结构 ,因而保存了均相催化剂的优点 ,例如高活性和高选择性等. 同时又因结合在固体上 , 具有了多相催化剂的优点 ,例如容易从产品中分离与回收催化剂等. 而且 ,对这类催化剂进行 研究 ,有可能在分子水平上研制出反应性能优异的催化剂 ,并对其催化作用机理有进一步的认 识. 由于均相催化剂被固定在固体上 ,其浓度不受溶解度限制 ,可以提高催化剂的浓度 ,就能使 用较小的反应容器 ,这样可以进一步降低生产费用. 因而研究均相催化剂的固载 ,在理论上和 实践上均具有重大意义. 固载化催化剂所采用的载体一般为有机高分子化合物和无机氧化物. 无机氧化物 , 如 SiO 、Al O 、MCM - 4 1 、MCM - 48 等 ,在机械强度 、热和化学稳定性及来源上均明显优于高分子 2 2 3 载体. 因而在无机载体上固载化 ,是一个很有实用意义的重要方向. 3 　均相催化剂的固载化方法 31 　离子交换 金属离子可以通过离子交换( Io