原创力文档- 1、本文档共5页，可阅读全部内容。
- 2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 6、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
物理化学 - 4.4.2 纯气体逸度和逸度系数计算方法
二、纯气体逸度和逸度系数的计算方法
由公式：
(4-101) 其中 Vmre 表示 1mo1 气体实际体积，* 号表示压力极低的状态，在这种情况下
(4-102) 原则上说，只要实际气体的状态方程式为已知，则在一定温度下，将其摩尔体积表为压力的函数后，由式(4-101)直接可求出逸度和逸度系数。例如，若气体状态方程为：
即
代入（4-101）式：
由式：（4-102）
实际上，气体状态方程的形式往往很复杂，应用起来并不方便。以下介绍几种较常应用的计算方法--图解法，对比状态法、分析法等。 （一）图解法 图解法引入一变量 α（体积差）且定义为：
(4-103) 其中和分别为将气体当为服从理想气体状态方程式和实际气体状态方程式时的摩尔体积。
(4-104) 代入式(4-101)得：
应用式(4-102)关系，当故
(4-105) 由实验求得 α 后，作图，曲线下介于 区间面积即为 ，而值即为温度 T 和压力 P 下逸度系数的对数值 lnφ 。 φ 值求出后，由 f＝φP ，则该压力下的逸度亦可算出。
图4-6为 273.16K 温度下氢气的关系图，图中阴影部分面积即为该温度下压力为 P 时的值。应该注意，当压力趋于零时， 及均趋于无穷大，但它们的差值并不为零，而为一有限的数值。这一数值由实验无法直接测定，而必须借助于外推法求得。
（二）对比状态法
此法的特点是将 α 表为压缩因子 Z 的函数：
(4-106)
对于纯气体，若临界数据为已知，可求出对应于不一定温度和压力的对比温度 Tr 和对比压力 Pr ，自压缩因子图中可找出对应于该温度和压力下的压缩因子 Z ，而由式（4-105）
或
(4-107) 如以 P＝PrPc 代入，上式可改写成 (4-108)
一定对比温度和对比压力下实际气体的 Z 值，可自压缩因子图中查出，以（ ）对 Pr 作图，对比压力介于 0 至 Pr 之间曲线下面积，即为该对比温度和对比压力下的 lnφ 。用此法可求出 φ 随 Tr 和 Pr 变化关系。表示出逸度系数 φ 随 Tr 和 Pr 变化关系的图解常称为牛顿图（见图4-7），由牛顿图中可查出一定对比态下实际气体的逸度系数。一定温度和压力下的气体，只要换算为对应的对比温度和对比压力，其逸度系数可自图中查出。此法较为方便，但对某些气体误差较大。
图4-7 气体逸度系数随对比温度、对比压力变化关系
（三）近似法
在较低压力下， α 的数值常接近于一常数，氢气压力不太大时的关系就是一个典型例子（参考图4-6）。在这种情况下，式（4-105）可写成：
(4-109) 或 (4-110) 用级数展开 (4-111) 略去高次项： 或 (4-112) 若定义由实测气体摩尔体积代入理想气体状态方程式计算而得的压力为理想压力，以 Pid 表示
(4-113)
表4-1 氮气在 273K 温度下的逸度和逸度系数
P(kPa) φ f(kPa) P(kPa) φ f(kPa) 101.325 1013.25 5060.25 10132.5 15199 0.99955 0.99560 0.98120 0.9703 0.9673 101.28 1008.8 4971.0 9831.6 14702.2 20265 30398 40530 60795 101325 0.9720 1.006 1.062 1.239 1.839 19698 30569 43043 75325 186336 则由（4-112）式：
(4-114) 根据式（4-114），由实测压力 P 和由实测摩尔体积 Vmid 计算出来的 ，可以估算逸度系数 φ 和逸度 f 。用此法估算氧气的逸度，在100压力以下误码差约为 1% ，对于二氧化碳逸度，其误码差在 25压力下约为 1% ，在 50 压力时则为 4% 。 （四）实际气体混合物逸度的估算方法-路易斯-伦道尔（Lewis-Randau）规则
实际气体混合物逸度的计算，远较纯组分的复杂。路易斯和伦道尔提出了一个简便的估算实际气体混合物中各组成气体逸度的近似规则，称为路易斯-伦道尔规则。他们假设在混合物中，某一组分 B 的逸度等于在该温度和总压 P 下纯组分 B 的逸度 fB0 和它在混合物中所占摩尔分数 xB 的乘积：
(4-115) 因此，当 xB 及 fB0 为已知，则 fB 可由上式算出。而混合组分 B 的逸度系数与纯态 B 的近同
(4-116) 若路易斯-伦道尔规则成立，则
其中 φB* 为纯组分 B
文档评论（0）