第1章原子、分子结构及性质.ppt

离子极化学说及其应用 根据中心原子的价层电子对的分布方式，把配位原子排布在中心原子周围，每一对电子连接一个配位原子，未结合配位原子的电子对就是孤对电子。若中心原子的价层电子对全部是成键电子对，则分子或离子的几何构型与中心原子的价层电子对的分布方式相同；若价层电子对中有孤对电子，应选择静电斥力最小的结构，即为分子或离子的几何构型。 分子的立体化学 ① LP=0: 分子的空间构型=电子对的空间构型 VP= (2+2)=2 直线形 VP= (3+3)=3 平面三角形 VP= (4+4)=4 四面体 VP= (5+5)=5 三角双锥 VP= (6+6)=6 八面体 例如： 分子的立体化学 ② LP≠0 ：分子的空间构型不同于电子对的 空间构型。 3 4 1 1 2 SnCl2 平面三角形 V形 NH3 四面体 三角锥 H2O 四面体 V形 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 分子的立体化学 5 1 5 2 5 3 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 三角双锥 变形四方体 SF4 三角双锥 T形 ClF3 三角双锥 直线形 XeF2 6 1 2 IF5 八面体 四方锥 XeF4 八面体 平面正方形 分子的立体化学 例如：SF4 VP=(6+4)/2=5 LP=(5－4)=1 S F F F F LP－BP(90o) 3 2 结论：LP占据水平方向三角形, 稳定分子构型为变形四面体(跷跷板形)。 S F F F F F 分子的立体化学 即：如果一个分子有几种可能的结构，则须确定谁是最稳定的结构。 确定稳定结构的原则是： 斥力大小的顺序是： 叁－叁＞LP－叁＞LP－LP＞叁－双＞LP－双＞ 叁－BP＞双－双＞LP－BP＞双－BP＞BP－BP 中心原子周围在最小角度的位置上斥力大的电子对数目越少其结构越稳定。 即： 三键的斥力效应大于孤电子对 双键的斥力介于孤对和成键电子对之间 分子的立体化学 乙稳定，称为T形。 FCl3 VP=5 LP=2 F Cl Cl Cl F Cl Cl Cl Cl F Cl Cl ? ? 甲 乙 丙 分子的立体化学 XeF2为直线形构型。 XeF2 BP=2，VP=5，LP=5－2=3 分子有三种可能的排布方式： 分子的立体化学 可见，在三角双锥构型中，孤对电子和双键一般都分布在赤道平面之上。 XeOF3＋的构型为变形四面体。 确定XeOF3+的空间几何构型。 BP=4，VP=(8+3–1)/2=5，LP=5–4=1， 分子有四种可能排布方式： 分子的立体化学 1-13. 利用价层电子对互斥理论判断下列分子和离子的空间构型（价层电子对数、电子对构型和分子构型) (1) H2S　 (2) SO32- (3)NH4+ (4)NO2 (5) IF3 (6) XeOF4 (7) ClO2- (8) IO65- (9) I3- 练习 分子的立体化学 二. 影响分子键角大小的因素 1. 中心原子的杂化类型与键角的关系 轨道最大重叠原理要求，有利的成键方向是杂化轨道的空间取向。 等性杂化轨道的类型与键角的关系为： 杂化类型 sp sp2 sp3 dsp2 sp3d(或dsp3) sp3d2(或d2sp3) 构 型 线性 三角形 正四面体 正方形 三角双锥 正八面体 键 角 180° 120° 109°28’ 90° 90°和120° 90° 分子的立体化学 根据杂化