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第01章化学反应的基本规律
为什么要学习化学? 化学的定义与分支 化学的基础性和中心性 课程学习前言 1.课程安排: 本课程理论课(60学时)和实验课(15学时,共7个实验)。 课程成绩=理论考试成绩60% +实验成绩30% + 平时成绩10%。 2. 课堂纪律 不能迟到早退,不能无故旷课,若请病假或事假必须在我点名前请假,否则一律按旷课处理。 4.课程学习要求 (2)作好笔记:记清老师所讲课程内容的纲目、补充的材料和提出的问题和自己没有理解的问题。 (5)认真作好实验:做到实验前预习本次实验,通过实验验证、补充、巩固课堂知识,掌握实验操作技能,培养严谨的科学作风。 通过以上的分析知道,影响化学反应方向的因素有两个 一是焓变(ΔH) ΔH0,有利于反应自发进行,ΔH0,不利于反应自发进行。 二是熵变(ΔS) ΔS0,有利于反应自发进行,ΔS0,不利于反应自发进行。 平衡转化率 范特霍夫方程 例:沉淀反应: 解: 起始时物质的量/mol 1.2 2.0 0 平衡时物质的量/mol 0.1 1.45 1.1 反应中物质的量的变化/mol -1.10 -1.10/2 +1.10 平衡时的摩尔分数 x 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65 例 将 1.2 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合气体,在 800K 和101.325 kPa 的总压力下,缓慢通过 V2O5 催化剂使生成SO3 ,在恒温恒压下达到平衡后,测得混合物中生成的 SO3 为1.10 mol。试利用上述实验数据求该温度下反应 2SO2 + O2 = 2SO3 的K ,? rGm 及SO2 的转化率,并讨论温度、总压力的高低对SO2 转化率的影响。 则平衡分压为: ΔrGm (800 K) = -RT ln K = -8.314 J. K-1. mol-1×800 K×ln 219 = -3.58×104 J. mol-1 所以 2SO2 + O2 = 2SO3 此反应为气体分子数减小的反应,可判断ΔrS 0,而从上面计算已得ΔrGm 0 ,则根据吉布斯等温方程式? G = ? H ? T . ? S 可判断必为? r Hm 0 的放热反应,根据平衡移动原理,高压低温有利于提高 SO2 的转化率。 (在接触法制硫酸的生产实践中,为了充分利用SO2 ,采用比本题更为过量的氧气,在常压下 SO2 的转化率可高达96 % ~98%,所以实际上无需采取高压。) 讨论: 2SO2 + O2 = 2SO3 四、平衡常数与化学反应的方向——反应商判据 从范特霍夫等温式可得出恒温恒压、任意状态下的计算公式: ?rGm=?rGm?+RT lnJ (公式1-41) 当反应达到化学平衡时,反应平衡常数 K ? 与标准吉布斯自由能变有如下关系: ?rGm ? = - RT ln K ? (公式见p27) 两式合并: 由此得出化学反应反应商判据: 若J K ?, 则 ?rGm 0 反应正向进行 若J = K ? ,则 ?rGm =0 平衡状态 若J K ? ,则 ?rGm 0 反应逆向进行 K ? J ?rGm= - RT ln K ? +RT lnJ = - RT ln 例题:P32,例1-8 ;例1-9 五、化学平衡移动 1、什么是“化学平衡移动”? 化学平衡是一个相对的、有条件的状态。一旦平衡的条件发生了变化,“平衡”就被打破,化学反应就要向某个方向进行,然后在这一新的条件下重新达到平衡。这种由于平衡条件的变化,旧的平衡打破,新的平衡建立的过程,就称做“化学平衡移动”。 2、影响化学平衡的因素 浓度、压力、温度。 在平衡时J = K ? 增加反应物浓度(或气体分压)、减小生成物浓度(或气体分压) , 可使J K ?,使平衡向正反应方向进行。 减小反应物浓度(或气体分压) 、增加生成物浓度(或气体分压) , 可使J K ?,使平衡向负反应方向进行。 注意:浓度的增减不改变平衡常数 a. 浓度(或气体分压)对化学平衡的影响: aA + bB dD + eE 例. 25℃时,反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) ? Fe3+(aq)
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